钨酸盐

    钨酸盐 : 作为精细化学品主 要有以下两种钨酸盐用途最大。
(1) 钨酸钠[Na₂WO₄]。系由碳酸钠和氧化 钨按化学计量溶解生成钨酸钠的无水盐。如果 使无水盐从6℃以上的水溶液中重结晶便析出 二水盐,如果在低于6℃的水溶液中重结晶则得 到十水盐。工业上一般以CaWO₄等为原料制备 Na₂WO₄,其反应式如下:

CaWO₄+2HCl→H₂WO₄+CaCl₂
H₂WO₄+2NaOH→Na₂WO₄+2H₂O

①无水盐为白色不透明斜方晶系晶体块 状物,分δ体、γ体、β体3种。由δ到γ的转化温度约 570℃,由γ到β的转化温度约为585℃。相对密度 4.18(18.5℃)。熔点700℃。在氢气中加热到低于 700℃不变化,但加热到1100℃时则变成金属 钨。在水中的溶解度为:57.5(0℃)、73.0(20℃)、 77.9(40℃)、90.1(80℃)、96.8(100℃)。②二水盐 为具有光泽的无色斜方晶系板状结晶。相对密 度3.23(19℃)。熔点698℃。在空气中稳定,加热 至100℃时则变成无水盐。在水中溶解度为82.5 g/100g(20℃)。水溶液呈弱碱性(pH8～9)。在水 中生成不溶性钨酸。③十水盐为无色晶体,6℃ 以上时容易变成二水盐。大鼠经口LD₅₀1190 mg/kg。主要用作杂多酸钨酸铵等钨酸盐的原 料及试剂等。
(2) 钨酸铵[(NH₄)₁₀(W₁₂O₄₆H₁₀)]。从 Na₂WO₄溶液中使H₂WO₄沉淀下来,充分水洗 脱除Na⁺,再用氨水抽提而成。反应式如下:

Na₂WO₄+HCl→2NaCl+H₂WO₄
12H₂WO₄+1ONH₄OH→ 5(NH₄)₂O·12WO₃·5H₂O+12H₂O

市售品一般为无水钨酸铵,经低温真空干燥而 成。为无色晶体,可溶于水。在空气中高温加热 则生成二氧化钨,在氢气中加热则生成金属钨。 主要用途是制备金属钨;也用作钨酸钙类荧光 体及脱NO_x催化剂的原料;少量用作化学试剂; 陶瓷材料;颜料;防腐剂及防火剂。