钠的硫化物

    钠的硫化物 :

Na₂S [1]
NaHS [2]

主要 有硫化钠和硫氢化钠,不包括多硫化 钠。
(1)硫化钠。有无水物[1]、五水 合物、九水合物。
① 无水物为白色立方晶系结 晶。相对分子质量78.05。有吸湿性。相对密度 1.856(14℃)。熔点1180℃(另有920℃数据)。不 溶于乙醚,微溶于乙醇,溶于水: 0℃时12.4、 20℃时18.6、40℃时29.0、60℃时39.1、80℃时 49.2。与酸起反应。水溶液呈强碱性。在空气中 缓慢氧化逐渐变为硫代硫酸钠。
② 五水合物(Na₂S·5H₂O)。无色片状或四 边棱柱状结晶。在100℃下失去三分子水。熔点 120℃,并失去所有水分,不溶于乙醚,溶于乙 醇,任意溶于水,水溶液呈强碱性。遇酸分解,并 放出硫化氢。
③九水合物(Na₂S·9H₂O)。四方晶系无色 结晶。有吸湿性。有硫化氢的气味。曝露在空气 中或光照下,颜色逐渐变深,初为黄色,再变为 棕色,最后为深褐色。相对密度1.427。熔点 920℃(分解)。不溶于乙醚,微溶于乙醇,溶于 水: 10℃时47.5、100℃时96.7。水溶液呈强碱 性。室温下较稳定。遇酸分解,甚至遇碳酸也会 分解。其水溶液曝露在空气中逐渐分解:

2Na₂S+2O₂+H₂O→Na₂S₂O₃+2NaOH

晶体曝露在空气中时,吸收空气中的二氧化碳, 产生硫化氢:

Na₂S+H₂O+CO₂→Na₂CO₃+H₂S

无论无水物或水合物均有强还原性。
(2) 硫氢化钠。有无水物[2]、二水合物及 三水合物。
①无水物[2]为无色正交晶系立方结晶。 有硫化氢气味。吸湿性极强。相对分子质量 56.07。相对密度1.79。熔点350℃,形成黑色液 体。在湿空气中立即水解,生成氢氧化钠和硫化 钠。在干燥空气中加热时,变为黄色,在更高温 度下,变为橙色。溶于乙醇、乙醚和水。水溶液呈 碱性。遇酸分解。
②二水合物(NaHS·2H₂O)为无色或白色 针状结晶。有吸湿性。熔点55℃。完全、迅速地溶 于水、乙醇和乙醚。市售品通常为二水合物。水 溶液呈碱性。
③三水合物(NaHS·3H₂O)为无色至白色 正交晶系立方结晶。有光泽。熔点22℃。有吸湿 性。溶于水、乙醇及乙醚。水溶液呈碱性。遇酸分 解,产生硫化氢。
用途: 硫化染料的中间体;也用作染色助 剂;皮革脱毛剂;多硫化物及无机硫化合物的原 料;漂白剂;也用作荧光材料的原料;农药原料及 有机硫醇的原料。
制法: ①硫酸钠在750～1000℃下用炭还 原,可制得[1]。

Na₂SO₄+4C——Na₂S+4CO

② 氢氧化钠与硫化氢反应,可生成[2], [2]进一步与氢氧化钠反应,可制得[1]。根据温 度条件,可制得不同的水合物。