钛催化剂

    钛催化剂 : 20世纪 50年代已经确立了钛的炼制技术。钛的氧化物 与氯反应生成钛的氯化物,用镁还原即得金属 钛。金属钛本身不能用作催化剂,但TiO₂、磷酸 钛、四氯化钛及三氯化钛等则具有催化作用。
(1) 二氧化钛。由钛盐水解而制得。但由于 生成条件不同,其晶体构型则有金红石型、锐钛 矿型等之分。二氧化钛为n型半导体,具有光导 电性。最近有人研究开发用二氧化钛从含有机 物的水中制取氢气。和二氧化硅以及氧化铅一 样,二氧化钛可用作过滤金属催化剂的载体。
(2) 钛酸盐。以焦钛酸盐(TiP₂O₇)为代表, 对环氧化物聚合具有催化活性。与三烷基铅组 合而成为乙烯等烯烃聚合催化剂。
(3) 四氯化钛。由二氧化钛和氯反应而成, 主要采用蒸馏法精制。1953年K.Ziegler发现 TiCl₄-AlEt₃催化剂体系可用于乙烯低压聚合。
(4) 三氯化钛。用H₂、铅、钛、三乙基铝等还 原四氯化钛而成。分α、β、γ、δ4种结晶形态,因还 原条件不同而异。500℃以上用氢还原或者 250℃以上用铝还原则生成α-TiCl₃。在较低温 度下用H₂、Al还原则生成β-TiCl₃。在150℃以 上热处理β-TiCl₃则生成γ-TiCl₃。
(5) δ-TiCl₃。由α-TiCl₃或γ-TiCl₃长时 间磨碎而成。α-TiCl₃也可与AlCl₃一起磨碎。三 氯化钛-三烷基铝催化剂体系称为ZieglerNatta型催化剂,可用于丙烯等烯烃低压聚 合,成为工业上定向聚合不可缺少的催化剂,其 催化活性视催化剂配制条件而异。近年发现采 用镁还原的三氯化钛催化剂体系及添加羧酸苯 酯的催化剂体系等,可以明显提高催化剂活性。