醛

    醛 : 为具有羰基 (C=O)、 以R—CH=O表示结构式的化合物 (R= 烷基或芳基)。低级脂肪醛为有刺激性气味的 气体或液体,易溶于水和有机溶剂,但C₆～ C₉的醛为芳香性液体,更高级的醛则是固 体。芳族醛为具有芳香味的液体或固体。
醛有多种工业制法和实验室制法。工业 制法有: 1) 使用催化剂的伯醇脱氢反应; 2) 乙炔与水的加成反应 (以汞为催化剂); 3)烯烃氧化的赫希斯特-瓦克法(以氯化钯为 催化剂); 4)烯烃、一氧化碳和氢气在钴催 化剂存在下进行反应的碳基合成法。
1) RCH₂OH→RCH=O+H₂
2) HC≡CH+H₂O→CH₃CH=O
3) CH₂＝CH₂+O→CH₃CHO
4) RCH=CH₂+CO+H₂→ RCH₂CH₂CH=O
醛的化学反应性,主要是由于羰基的氧 原子较强地吸引电子,使羰基的碳原子相应 地呈阳性,各种亲核试剂进攻这个碳原子所 致。因此,醛与酮的反应性相似,但一般醛的 反应性比酮大。例如醛可与亚硫酸氢钠反应 而生成加成物,而酮则不能。这种反应能以固 态形式分离出产物,而且在酸性条件下又可 变为原来的醛,因此可用作醛的分离精制。

醛通常可与被称为羰基试剂的肼或羟胺 等进行反应,分别生成相应的腙或醛肟。

RCH=O+H₂N·NH₂→ RCH=N·NH₂(腙)+H₂O
RCH=O+H₂NOH→ RCH=NOH(肟)+H₂O

α-位有氢原子的醛,在碱或酸的存在下, 可两个分子加成而成醛醇,即醛醇缩合。以酸 催化剂将醛醇脱水,即生成α,β-不饱和醛。

在α-位无氢原子的醛,在强碱的作用下 发生歧化反应,生成羧酸和醇 (Cannvzzaro 反应)。

2ArCH=O→ArCO₂H+ArCH₂OH

醛易氧化成为羧酸。此外,用催化还原或 还原剂还原,则成为伯醇。此时,在苛刻条件 下或用强还原剂,可还原为相应的烷烃。如欲 还原为伯醇,可使用镍或钯为催化剂的催化 加氢法或氢化锂铝还原法等等。如欲还原为 烷烃,可使用锌汞齐和盐酸的Clemmensen 还原法 (用于对碱不稳定的醛类化合物的还 原),以及醛与肼反应生成腙,再用碱进行水 解还原的Wolf-Kishner还原法(用于对酸不 稳定的醛类化合物的还原) 等。