苯基苯酚

    苯基苯酚 :

又称羟基联 苯。本类属最基本的联苯化合物,具有联苯的通 性,其羟基又具有酚类的通性。有3种异构体,即 邻苯基苯酚[1]、间苯基苯酚[2]、对苯基苯 酚[3]。相对分子质量170.21。
[1]又称2-羟基联苯、2-联苯酚、Orthoxenol,简称o-PP。从石油醚中析出者为白色 至浅黄色或淡粉红色针状结晶,或结晶性粉末。 有类似酚的异臭气味。相对密度1.213(25℃)。熔 点55.5～57.5℃。沸点286℃、152～154℃(2.00× 10³Pa)、145(1.87×10³Pa)。闪点123℃。难溶于 水,其溶解度为12℃时0.08、60℃时0.17、100℃ 时0.31,溶于乙醇、丙酮、异丙醇、乙醚、苯和碱 溶液。大鼠经口2700mg/kg。
用途: 用作柑橘类水果的防霉,是我国GB 2760—1996规定允许使用的食品用防腐剂,将 本品按0.8%加于蜡中,然后喷于水果表面或浸 渍,可防止白地霉、青霉菌,为了增加水溶解性, 一般多用其钠盐;本品用作邻苯基苯酚磷酸 酯[4]的原料,[4]用作增塑剂及塑料类酯化时 的防着色剂;用作环氧丙基醚[5]的原料,[5]可 用作含氯有机物的稳定剂、纤维和塑料的改质 剂;本品还用作制备邻苯基苯酚的苄醚衍生物、 乙烯衍生物的原料,这些衍生物可用作纤维、木 材、皮革、肥皂、涂料、酪蛋白和化妆品的防腐防 霉剂;本品还用作塑料无机填料的稳定剂;在微 生物和生物化学领域中,本品可用作糖类的试 剂和脱氧核糖核酸的抑制剂;本品可直接用作 农药杀虫剂(Dowicide I)。

制法:①环己烯基环己酮在三氧化二铝的 存在下,进行脱氢反应,可制得高纯度[1]。
②苯酚和氯苯在碱溶液中加压水解,可 同时制得[1]和[3],二者的比例为7∶3,借助二 者在三氯乙烯中的溶解度不同,可使二者 分离。
③将2-氨基联苯在硫酸中与亚硝酸钠反 应,进行重氮化,生成联苯重氮盐,然后水解,可 制得[1]。

本品钠盐含有四分子结晶水[6],称为邻苯 基苯酚钠,简称o-PP-Na。白色或粉红色粉 末或块状。有特殊气味。相对分子质量264.26。 不溶于油脂和石油烃类,溶于水(122)、丙酮 (156)、甲醇(138)、丙 二醇(28)。2%水溶 液pH=11.1～12.2, 饱和水溶液(25℃) pH=12.0～13.5。 用作防霉剂,以0.3%～2%的水溶液喷洒或浸 渍在水果表面。本品用作农药杀菌剂,称为联苯 酚钠。用碳酸钠或氢氧化钠中和[1],可制得钠 盐。关于o-PP-Na的致癌性,已有报道,但各 国尚未禁用。
[2]又称3-羟基联苯、3-联苯酚。从水或 石醚中析出者为无色至白色针状结晶。熔点 78℃。沸点大于300℃。
[3]又称4-羟基联苯、4-联苯酚,简称 p-PP、Paraxenol。从稀乙醇中析出者为白色 针状或片状结晶或结晶性粉末。相对密度1.24。 熔点165～167℃。沸点305～308℃(升华)。闪点 165.6℃。难溶于水、正丁烷、四氯化碳,微溶于 苯,溶于乙醇、乙醚、氯仿和碱溶液。大鼠经口 LD₅₀2700mg/kg。
用途: 用作染料、油溶性树脂的原料;本品 的叔丁酯用作脂肪油、橡胶和肥皂的防氧化剂; 本品氯化后的产品,作为橡胶制品的添加剂,可 防止白蚁蛀蚀;与福尔马林缩合的产物作为树 脂改性剂,可提高树脂耐水、耐光、耐药剂、电绝 缘和抗氧化性;用作非离子表面活性剂的乳化 剂原料,这种乳化剂可用于农药、聚氨酯树脂; 紫外线吸收剂的原料;染色载体和光增敏剂的 原料;在生物化学方面可用作脱氧核糖核酸酶 的抑制剂和胞壁酸(muramic acid)的定量试 剂;是我国GB2760—1996规定允许使用的食品 用防腐剂。
制法:①以磺化法生产苯酚时,苯经磺化 后生成苯磺酸钠,再与亚硫酸钠反应,生成苯磺 酸钠,再经碱熔后,生成苯酚钠,酸化后,减压蒸 馏,塔顶产物为苯酚,塔底产物中约含40%的 苯基苯酚,将其减压(真空度5.33×10⁴～ 6.67×10⁴Pa)蒸馏,收集100～135℃的馏分,可 得苯基苯酚[1]、[2]、[3]的混合物,再利用三者 在三氯乙烯中的溶解度不同,将他们分离,三者 中,大多数为[1]和[3]。
②将联苯磺化,再进行碱熔,然后在酸性 条件下水解,可制得[1]和[3],再将二者分离。
③氯苯和酚在碱溶液中加压水解,可制得 [1]和[3],二者之比为7∶3,再将二者分离,分 别可制得[1]和[3]。
④对氯联苯高温水解。