1，2，4，5-苯四甲酸二酐

    1，2，4，5-苯四甲酸二酐 :

又称均苯 四酸二酐,简称PMDA。白色至浅黄色结晶性 粉末。相对分子质量218.12。相对密度1.680。 熔点284～286℃。沸点397～400℃、305～ 310℃(4.00×10³Pa)。蒸气压8.42×10³Pa (290℃)、4.41×10⁴Pa (350℃)。不溶于氯仿、苯、 正己烷、乙醚和挥发性油, 溶于丙酮、甲乙酮、乙酸乙 酯、四氢呋喃、二烷和乙 腈,易溶于γ-丁内酯、二 甲基甲酰胺、二甲基亚砜、 N-甲基吡咯烷酮。本品 对热稳定。遇水水解开 环,生成均苯四甲酸。分子中含四个羧基,富于 反应性,可以进行酯化、酰氯化、氢化、酰胺(或 亚胺)化、与芳烃反应、热解和腈化。本品刺激皮 肤和粘膜,引起过敏性反应及变态反应。大鼠经 口LD₅₀2250mg/kg。
用途:①用作聚酰亚胺的原料。[1]与对二 氨基二苯基醚反应生成聚合物。该聚合物具有 优良的电特性、耐化学药剂性、耐热性、耐辐射 性和优良的加工性,可用作耐热涂料、耐热绝 缘层、层压板、粘合剂、印刷电路板、汽车部件和 电子器件。②环氧树脂的固化剂(或交联剂)。③ 耐热性增塑剂,均苯四酸四辛酯是优良的增塑 剂,有优良的电绝缘性、耐挥发性、耐热性、耐迁 移性。④其他,可用于偶氮染料、粘合剂、缓蚀 剂、电子摄影调色剂;表面活性剂、放射线防护 剂等。
制法:①以1,2,4-三甲苯为原料,以三氯 化铝为催化剂,在40～50℃下与丙烯反应,生成 1,2,4-三甲基-5-异丙基苯,再以钒为催化 剂,用空气氧化,可制得[1]。

② 以1,2,4-三甲苯为原料,在氟化氢中, 以三氟化硼为催化剂,与一氧化碳反应,生成2, 4,5-三甲基苯甲醛,再在水溶剂中,用空气氧 化,生成1,2,4,5-均苯四酸,脱水,可制得[1]。
③ 以1,2,4,5-四甲基苯(杜烯)为原料,用 硝酸进行氧化,可制得均苯四酸,然后脱水, 可制得[1]。
④以1,2,4,5-四甲苯为原料,在乙酸中, 以乙酸钴为催化剂,用空气氧化,生成均苯四 酸,然后脱水,可制得[1]。
⑤ 以1,2,4,5-四甲苯为原料,以Ti-V 为催化剂,用空气进行氧化,可制得[1]。作为催 化剂除Ti-V外,尚有V₂O₅-MoO₃、V₂O₅- P₂O₅-WO₃、V₂O₅-SeO₂等。反应温度约 400～500℃。
⑥ 以对二甲苯(或间二甲苯)为原料,在浓 盐酸中,在甲醛存在下,在75℃进行氯甲基化, 再用硝酸在80℃下氧化,中和后,再用高锰酸钾 在100℃下氧化,然后酸化,可生成均苯四酸,在 105℃下干燥,在210℃下脱水,可制得[1]。

⑦ 以丙烯为原料,二聚后,脱氢,生成二甲 基丁二烯,与顺丁烯二酸酐进行Diels-Alder 缩合反应,生成4,5-二甲基四氢苯酐,加氢后 再经催化氧化,可制得均苯四酸,最后脱水,可 制得[1]。

⑧以1,2,4-三甲苯为原料,在三氯化铝 作用下,进行歧化反应,可制得均四甲苯,再仿 上述方法氧化,可制得[1]。
⑨ 以1,2,4-三甲苯和1,2,4-三甲基- 5-异丙基苯为原料,在三氯化铝作用下,进行 歧化反应,可制得均四甲基苯,再氧化,可制 得[1]。