氢化铝锂

    氢化铝锂 : LiAlH₄为白色粉末,在干燥空气中稳定,但 与水发生激烈反应,故对湿气需要十分小心。 广泛用作还原剂。它与硼氢化钠(NaBH₄)(氢 化硼钠)不同,能溶于乙醚(35～40)、四氢 呋喃 (13) (括号内是溶于100克溶剂的克 数)。具有很强的还原能力,能还原醛、酮、酰 氯、内酯、环氧化物、酯、羧酸、酰胺、腈、 硝基、卤素等所有的典型官能团,故不宜用 作选择性还原试剂。
如将氢化铝锂以烷氧基取代,使还原能 力降低,就能进行选择性还原。例如将 LiAlH₄与2mol的乙醇反应,即生成氢化二乙氧基铝锂[LiAlH₂(OC₂H₅)₂];与3mol的叔 丁醇反应,生成三叔丁氧基铝锂LiAlH [OC (CH₃)₃]₃。后者可进行如下的选择性还原。

还有一种方法可调节LiAlH₄的还原能 力,即氯化铝和三氟化硼配合起来使用。例如 用LiAlH₄-AlCl₃(1:1)可把羰基还原为次甲 基,因而可作为Wolffkishner还原或Clemmensen还原的另一种方法。
α,β-不饱和羰基化合物,只用LiAlH₄还 原时,变成烯丙醇,改变反应条件可还原到 双键。LiAlH₄-BF₃可将酯还原成醚,其反应 性近似NaBH₄-BF₃。

在LiAlH₄中加入4倍(mol)的吡啶时,可 进行明显的选择性还原。它对酮类的反应性, 是二芳基酮>二烷基酮。

从上法来看,LiAlH₄也可进行选择性还 原,但由于已开发出许多其他的高选择性还 原试剂,所以用LiAlH₄类的还原剂的最大优 点是容易购得。当然选用LiAlH₄并不一定是 为了选择性还原,而是着眼于它的较强的还 原能力。例如,除上述官能团外,它还能将羧 酸酐、醚、氢过氧化物、异唑、唑酮、臭 氧化物、醌等还原成醇。

利用还原反应来合成醛是困难的,但可 从酰氯出发经酰胺用LiAlH₄还原来合成。

通常的还原反应不能停留在醛阶段,而 是还原到醇止,但用此方法可顺利合成。