苯丙醛

    苯丙醛 :

有2种异构 体,即3-苯丙醛[1]、2-苯丙醛[2]。相对分子 质量134.18。
[1]又称二氢化桂醛、苄基乙醛。天然存在 于斯里兰卡的肉桂油中及草莓中。无色至浅黄 色单斜晶系晶体或液体。有强烈的丁香、风信子 样香气。略有甜味。相对密度1.018(20/20℃)。熔 点47℃。沸点222℃、104℃(1.73×10³Pa)、 97.5℃(1.60×10³Pa)。闪点97℃。折射率1.5230。 微溶于水及甘油,溶于丙二醇,易溶于乙醇,与 乙酸混溶。
用途: 香料,较苯乙醛稳定,香味持久,是 调制风信子、玫瑰、紫丁香、茉莉、草莓等香型香 精不可缺少的原料之一,用于一般化妆品及皂 用香精;亦作为矫香剂;调制葡萄、桃等果香型香 精,用于食品及饮料,是我国GB27600—1996规 定允许使用的食用香料。
[2]又称α-甲基苯乙醛、龙葵醛。天然品尚 未发现。无色至微黄色液体。有风信子、青草叶、 瓜类的香气。相对密度1.0089。沸点204℃、 92.5℃(1.33×10³Pa)。闪点80℃。折射率1.5176。 不溶于水和甘油,微溶于丙二醇,溶于乙醇及大 多数非挥发性油。本品与苯乙醛不同,不易聚 合,不易氧化。
用途: 香料,调制丁香及茉莉花香型香精, 用于化妆品及香皂;调制瓜类、杏、桃、梅子等果 香型香精,用于食品及饮料,是我国GB2760— 1996规定允许使用的食用香料;医药原料,生产 布洛芬、布洛芬吡甲酯、舒洛芬、吡酮洛酚等 药品。
制法:①从肉桂油中单离,可制得[1]。
②以肉桂醛为原料,在镍催化剂作用下加 氢,可制得[1]及肉桂醇。
③ 肉桂酸钙和甲酸钙混合干馏,可获得肉 桂醛,然后按②催化加氢,可制得[1]。
④ 肉桂醛与乙醇缩醛,再用醇钠还原,再 在硫酸水溶液中水解,可制得[1],再精馏 精制。

⑤以苯基丙腈为原料,水解,生成苯丙酸, 还原,生成苯丙醇,再氧化,可制得[1]。
⑥ 以甲基苯基乙二醇为原料,氧化后, 生成甲基苯基环氧乙烷。加热分解,可制得 [2]。

⑦ 以乙酰苯为原料,在无水乙醚中,以乙 醇钠为缩合剂,在0℃下与氯乙酸乙酯反应,生 成α,β-环氧羧酸酯,然后皂化,生成环氧羧酸 钠,在盐酸中脱盐,脱氯化氢,再重排,生成甲基 苯丙酮酸,加热脱羧,可制得[2]。

⑧以2-苯基丁烯为原料,用铬酰氯为氧化 剂进行氧化,再用金属锌还原水解,可制得[2]。
⑨以苯乙烯为原料,在催化剂作用下,进 行羰基合成,可制得[2]。[2]的收率因使用的催 化剂、反应条件(温度、压力)不同而有很大的差 异。以铑为催化剂,以三氧化二铝为载体,在 2～3MPa及80～100℃下,可以获得较好的收 率,同时生成[1]。