苯二胺

    苯二胺 : 最简单的 芳族二胺。有3种异构体,即邻苯二胺[1]、间苯 二胺、对苯二胺。相对分子质量108.14。

[1]又称1,2-二氨基苯、1,2-苯二胺。从 水中析出者为白色至淡黄色叶片状结晶,从氯 仿中析出者为棱柱状结晶。曝露在空气中很容 易变色,由白变黄、变棕、变紫,最后变为黑色。 相对密度1.2698。熔点103～104℃。沸点256～ 258℃。微溶于冷水(35℃时4.15),易溶于 热水(81℃时733)、乙醇、乙醚、氯仿和苯。与无 机酸作用,生成可溶于水的盐;水溶液与二硫化 碳反应,生成2-巯基苯并咪唑;加压下与二氧 化碳反应,生成苯并咪唑酮。本品有毒,吸入后, 引起视觉障碍,与皮肤接触,引起炎症,进入眼 中,亦引起炎症。大鼠经口LD₅₀1070mg/kg。
用途:①农药原料,合成杀菌剂“代菌灵”、 “托布津”、“甲基托布津”、“多菌灵”等;②橡胶 防老化剂原料,合成“2-巯基苯并咪唑”等;③ 染料原料,本身即为毛皮染料,还可合成还原染 料“还原大红GG”等;④其他。感光材料、表面 活性剂、防冻剂、铜防腐蚀剂、喹哪酚及某些杂 环化合物的原料、分析试剂(鉴定1,2-二酮、羧 酸和醛类)。
[2]又称1,3-二氨基苯、1,3-苯二胺。从 乙醇中析出者为无色或白色斜方晶系针状结 晶。能升华。相对密度1.139、1.0696(57.7℃)、 1.095(25℃)。熔点63～64℃。沸点287℃、 147℃(1.33×10³Pa)、135℃(6.67×10²Pa)。难溶 于苯、甲苯和丁醇,溶于水(25℃时35.1)、乙醇、 乙醚、氯仿和丙酮。在空气中不稳定,容易变色。 与无机酸作用,生成溶于水的盐。用亚硝酸处 理,可生成多偶氮化合物。在浓盐中与过量亚硝 酸作用,可以双重氮化而不偶合。[2]容易与重 氮盐偶合,在酸性条件下生成2,4-双偶氮化合 物;在碱性条件下,生成4,6-双偶氮化合物。与 皮肤接触引起炎症,进入眼中,引起结膜红肿, 进入呼吸道,引起哮喘。大鼠经口LD₅₀80 mg/kg。
用途: [2]有很强的偶氮化和双偶氮化的 能力,所以①广泛用作染料原料,合成偶氮染 料、硫化染料、媒染料、直接染料和毛皮染料 等; ②染发剂及显色剂;③其他,环氧树脂固 化剂、水泥促凝剂、石油添加剂和媒染剂等。
[3]又称1,4-二氨基苯、1,4-苯二胺。从 苯或乙醚中析出者为无色或白色单斜晶系片状 结晶。能升华。相对密度1.205。熔点147℃。沸点 267℃、147℃(1.33×10³Pa)。蒸气压3.20× 10²Pa(100℃)。在空气中颜色变深。溶于水(24℃ 时3.8)、乙醇、乙醚、氯仿和热苯。与无机酸作用, 生成溶于水的盐。在硫酸中用亚硝酸处理,生成 重氮化合物或双重氮化合物。在硫酸中用二氧 化锰或重铬酸盐进行氧化,可生成对苯醌,[3] 较[1]、[2]易氧化。用3%的过氧化氢氧化,变为 黑色,用浓度为5%的三氯化铁处理,变为棕色。 [3]对皮肤、眼睛和粘膜的刺激较[1]、[2]大,对 呼吸器官的影响较[1]、[2]更强,且有麻醉作 用。大鼠经口LD₅₀100mg/kg。工作场所最高允 许浓度0.1mg/m³。
用途:①染料中间体,合成偶氮染料系的 分散染料、酸性染料、直接染料、硫化染料、毛皮 染料(毛皮黑D); ②橡胶防老化剂原料,制 备“防老化剂DNP”、“防老化剂DOP”、“防老化 剂DBP”;③染发剂;④其盐酸盐及硫酸盐可 用作彩色显影剂;⑤其他,阻聚剂、橡胶硫化促 进剂。
制法:①以相应的硝基苯胺为原料:
用硫化钠为还原剂,在105～110℃下还原, 可制得[1]。
用阮莱镍为催化剂在110～120℃及2.94× 10⁷～3.92×10⁷Pa下加氢,可制得[2]。
在盐酸中用铁粉还原,可制得[3]。
② 以邻氯硝基苯为原料,与氨反应,生成 邻硝基苯胺,然后还原,可制得[1]。以对氯硝基 苯为原料,与氨反应。生成对硝基苯胺,然后还 原,可制得[3]。

③ 以间二硝基苯为原料,以镍为催化剂, 在110～120℃及加压下加氢,可制得[2]。
④ 以邻二氯苯为原料,在铜催化剂存在 下,在150℃及7.85×10⁶Pa下与氨反应,可制 得[1]。