苯二甲酰氯

    苯二甲酰氯 :

有3 种异构体,即邻苯二甲酰氯[1]、间苯二甲酰氯[2] 和对苯二甲酰氯[3]。相对分子质量203.02。
[1]又称1,2-苯二甲酰二氯。无色油状液 体。相对密度1.4089。熔点15～16℃。沸点 281.1℃、131.3℃(0.12×10⁴Pa)。折射率1.5684。 溶于乙醚,遇水和乙醇而分解。大鼠经口LD₅₀ 7000mg/kg。
[2]又称1,3-苯二甲酰二氯、异苯二甲酰 氯。从乙醇中析出者为白色棱柱状结晶。相对密 度1.3880(17℃)。熔点43～44℃。沸点276℃。折 射率1.570(47℃)。闪点180℃。不溶于水,微溶于 苯(0℃时1.36),溶于四氯化碳(10℃时58.6)。大 鼠经口LD₅₀7000mg/kg。
[3]又称1,4-苯二甲酰二氯、Terephthaloyl chloride。从石油醚中析出者为白色针 状或片状结晶。相对密度1.34。熔点83～84℃。 沸点259℃、125～127℃(0.12×10⁴Pa)。闪点 180℃。不溶于水,溶于苯(25℃时37.0)、四氯化 碳(25时9.0)。大鼠经口LD₅₀7000mg/kg。
虽然有3种异构体,但市售品多为[2]、[3]。
用途:①用作聚氨、聚酯等的原料;聚合物 类添加剂的原料。②农药原料,[3]可合成除草 剂“敌草索”、“格草酞”、“欧克死21693”等;[1] 可合成驱虫剂“驱蚊叮”、“驱蚊酯”等。③医药、 染料和颜料的中间体;电气绝缘材料、防护服及 装饰材料的原料;特种纤维芳纶Ⅱ的原料。
制法:①以间苯二甲酰氯为例,用下图表示。

② 以对二甲苯为原料,进行氯化,生成 1,4-二(三氯甲基)苯,然后水解,可制得 [3]。
氯化方法:
a. 以二甲基甲酰胺为介质,在135～140℃ 及光照下通入氯气,可制得1,4-二(三氯甲 基)苯。
b. 以四氯化碳为介质,以过氧苯甲酰为催 化剂,进行氯化。
水解的方法:
a. 将制得的1,4-二(三氯甲基)苯在三 氯化铁催化作用下,于130℃下水解,可制得 [3]。
b. 将1,4-二(三氯甲基)苯与对苯二甲酸 一起在四氯乙烷中,以三氯化铁为催化剂,进行 反应,可制得[3]。

③以对苯二甲酸为原料,在催化剂作用 下,与光气反应,可制得[3]。

④ 以对苯二甲酸为原料,在吡啶溶液中, 与亚硫酰氯反应,可制得[3]。
⑤ 以对苯二甲酸二甲酯为原料,以三氧化 钼为催化剂,与1,4-二(三氯甲基)苯反应,反应 起始在170～180℃下进行,稍后升温至 190～200℃,可制得[3]。