苯乙酸

    苯乙酸 :

又名α-甲 苯甲酸、Benzeneacetic acid。从石油醚中析出者为片 状无色有光泽的结晶。纯者 有香气,含杂质者有臭气。自 然界存在于烟草、薄荷、玫瑰、 橙花的精油中,褐藻中也存 在。相对分子质量136.16。 相对密度1.228(6℃)、1.091(77℃)。熔点76.5℃。 沸点265.5℃、262℃(1×10⁵Pa)、198.2℃ (1.33×10⁴Pa)、97℃(1.33×10²Pa)、65～70℃ (1.33Pa)。折射率1.5025(79.8℃)。25℃时的溶解 度(mol/L): 水0.1273、四氯乙烯1.558、四氯化 碳1.842、五氯乙烷3.252、三氯乙烯3.299、氯仿 4.422、四氯乙烷4.513。本品有羧基、亚甲基和苯 基,具有这些基的化学反应性,可进行酯化、成 盐、酰胺化、卤化、硝化、磺化、氧化、还原及脱羧 等反应。小鼠经口LD₅₀1000～1500mg/kg。
用途: 香料中间体,生产苯乙酸酯等;农药 原料,生产氯代苯乙酸及其衍生物用作除草剂, 有机磷杀虫剂(稻丰散)的原料;用于医药生产, 如青霉素、地巴唑等;有机合成的原料,如α-苯 基-2-丙胺等;合成β-烷氧基丙醛的催化剂; 过氧化氢水溶液的稳定剂;树脂固化剂;感光材 料显色剂;金属离子萃取剂,如铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、铜 (Ⅱ)、锌、镉、铀、铅等;用于分析化学的比色测 定。本品高度稀释后,有玫瑰和蜂蜜样香气,可 用作香料,与吲哚一起调制灵猫香香基,在香精 中用作定香剂,调制金合欢、丁香,茉莉、橙花、 玫瑰、康乃馨等花香型香精用于化妆品;调制奶 油、巧克力、桃、草莓、香荚兰豆、蜂蜜等香型香 精用于食品,是我国GB2760—1996规定允许使 用的食用香料,亦可用于香烟,尤其是雪茄烟; 用于聚酯催化剂的改性及聚酯的快速结晶。
制法: ①苯乙腈经酸性水解,即在70%的 硫酸水溶液中,在130℃下水解,可制得[1]。
② 苯乙腈在50%氢氧化钾水溶液中在 100～105℃下进行碱性水解,再用酸中和,可制 得[1]。
③以苯和乙酐为原料,以五氧化二钒为催 化剂,在100～150℃下反应,可制得[1]。五氧化 二钒还原为(CH₃CO)₂OV,再用空气氧化,生成 五氧化二钒,循环使用。
④ 以乙苯为原料,以Ni、Mn、Cr、Co、Fe 为活性剂,以Al₂O₃为载体,以Sn、Bi、Mg为助 催化剂,用空气氧化,可制得[1],同时副产苯 甲酸。
⑤一氯甲苯与钠在10～40℃下在惰性有 机溶剂中反应,生成甲苯钠,加热至150℃转位, 生成苄钠,通入二氧化碳,最后用盐酸中和,可 生成[1]。惰性有机溶剂可用己烷、庚烷、环己 烷、苯等。

⑥ 以苯甲醛为原料,进行羰基加成,加成 反应在铑催化剂作用下进行,反应温度为 160℃,可制得[1]。
⑦ 以苯乙醛为原料,在丙酮溶液中,以钴 为催化剂,用空气氧化苯乙醛,可制得[1]。
⑧ 以氯化苄为原料,与氰化钠反应,生成 苯乙腈,再在酸性或碱性溶液中水解,可制 得[1]。

⑨以苯、甲醛、一氧化碳为原料,在铑催化 剂作用下,于160℃下进行反应,可制得[1]。
⑩以苄醇为原料,以铑为催化剂,以苯乙 酮为溶剂,在160℃下进行羰基合成,可制 得[1]。
(11)以氯化苄为原料,在羰基钴(或钯络合 物)催化剂作用下,在碱性溶液中进行羰基合成 反应,生成苯乙酸钠,再用盐酸酸化,可制 得[1]。反应在50～60℃及常压下进行。也可在 1.5MPa下进行。
(12)以苄基氯化镁(格氏试剂)为原料,在催 化剂作用下羰基化,可制得[1]。
(13)以苯乙烯为原料,与氨水、硫磺在 160～170℃及6～7MPa下反应,生成苯乙酰胺 [2],再在硫酸水溶液中水解,可制得[1]。