茉莉酮酸甲酯

    茉莉酮酸甲酯 :

又 名2-(2-戊烯基)环戊酮-3-乙酸甲酯。无色 油状透明液体。有优雅的茉莉香气。天然品存在 于茉莉精油及突尼斯迷迭香精油中。相对分子 质量224.30。相对密度1.021。沸点300℃以 上、110℃(26.7Pa)、94℃(6.67Pa)、88～90℃ (1.33Pa)。折射率1.4730(21.8℃)。比旋光 度-76.5°。不溶于水,溶于乙醇和油类。
用途: 香料,调制茉莉香型、晚香玉型、扼 子型等香精,用于化妆品;也用作食用香料。
制法:①本品为茉莉精油特征组分之一, 可直接从茉莉精油中单离。
② 以1,3-环己二酮为原料,在催化剂作 用下,脱氢,生成环己烯醇酮[2],再炔基化,生 成戊炔基环己二酮,再在碳酸钠作用下,脱羧, 再与丙二酸二甲酯反应,进一步皂化、脱羧、酯 化,最后在催化剂作用下加氢,可制得[1]。

③ 以间苯二酚为原料,在催化剂作用下加 氢,生成环己烯醇酮[2],再按上述①法,可制得 [1]。
④ 以己二烯二酸为原料,在汞-钠催化剂 作用下与乙醇酯化,生成己二烯酸二乙酯,在碱 性催化剂(如R₂NH、RNH₂、CaH₂、KOH、KF及 哌啶、醇钠)的作用下,与丙二酸二乙酯进行Michael加成,生成二羧酸酯,再在苯(或乙醚、无 水乙醇)中,在醇钠(或氨基钠、氢化钠)的作用 下,发生Dieckmann分子内缩合反应,生成β- 酮酸酯,进一步炔基化,最后催化加氢,可制 得[1]。

⑤ 以3-戊酮二酸二乙酯为原料,在催化 剂作用下炔基化,在碱性催化剂作用下,进行麦 切尔(Michael)加成,进一步在碱性催化剂作用 下,进行迪克曼(Dieckmann)分子内缩合反应 闭环,再脱羧,催化加氢,可制得[1]。

⑥以1,3-环戊二酮为原料,先甲酰基化, 再炔基化,再还原,可制得[1]。
⑦ 以1,3-环戊二烯为原料与丁烯二酸二 甲酯在碱性催化剂作用下,加成,分子内缩合, 脱羧,加氢,可制得[1]。