α-氰基丙烯酸辛酯(508胶)

    α-氰基丙烯酸辛酯(508胶) : 110.1 简介
504胶(主体为α-氰基丙烯酸丁酯)除作为医用胶外,还广泛用 于金属材料、塑料、木材、橡胶、陶瓷的粘接。它对人体的皮肤、气管、 胃、肠、骨胳、血管有良好的粘合能力,然而其碳键较短仍不够柔软,为 此可选择508胶来改善其柔软度。
110.2 制造方法
本方法采用酯交换法,由氰乙酸乙酯制氰乙酸辛酯,然后用氰乙 酸辛酯与甲醛反应制得α-氰基丙烯酸辛酯。
CNCH₂COOC₂H₅+C₈H₁₇OH→CNCH₂COOC₈H₁₇+C₂H₅OH
(1)操作方法
在装有搅拌器、味氏分馏柱、温度计的3 L三口烧瓶中,投入3 mol 氰乙酸乙酯,3 mol辛醇,金属钠3 g,乙醇100 mL(预先制备),逐渐升 温,控制加热温度为110℃,使味氏分馏柱的顶温达78℃,此时开始馏 出乙醇,将乙醇收集在容器中。应当严格控制温度,使乙醇不断馏出, 但又不要使乙醇馏出速度过快。随着乙醇的馏出和反应的进行,当继 续提高反应物料温度达130℃时,分馏顶温反而降低,瓶内已不再馏出 乙醇,此时反应结束。拆去搅拌器,在三口瓶上分别装上味氏分馏柱、 温度计及毛细管,进行减压蒸馏。先蒸出过量的辛醇,然后停止真空, 再蒸出氰乙酸辛酯。
(2)α-氰基丙烯酸正辛酯的制备
缩聚加成反应:在装有搅拌器、回流分水器、冷凝器、温度计、滴液 漏斗的2 L三口烧瓶中投入1 mol甲醛溶液,搅拌后测pH应略大于8, 然后逐渐升温到40℃。滴加1.08 mol氰乙酸辛酯,约15 min内加完, 此时测出pH应在7.2～7.5范围内。若pH低,应补加哌啶。继续回 流60 min,回收甲醇。当内温达88～90℃,甲醇不再馏出,反应结束。 用0.5 h左右加入250 mL石油醚,于82～84℃范围内回流脱水,至分 水器内无小水滴为止,约需2 h脱水结束。逐步升温至110℃,回收石 油醚,迅速加入五氧化二磷8 g,快速搅拌15 min,脱除残余的微量水 分。最后拆去搅拌器,改换成减压蒸馏装置。在缓慢提高温度的同 时,提高真空度,脱除残余的石油醚。当内温达到120℃,真空已达到 最高程度时(残压266～800 Pa以下),换下接收瓶,加入五氧化二磷 4 g,在三口瓶的一个侧口通入二氧化硫气体,并且提高升温速度,在残 压266～800 Pa、油温210～253℃、内温180～238℃下,裂解出氰基丙烯 酸辛酯的粗单体。再加入五氧化二磷4 g,于精馏瓶中通入二氧化硫 气体,在残压266～800 Pa下加热至180～238℃进行精制,得成品。