自交联型DE印染黏合剂的研制

    自交联型DE印染黏合剂的研制 : 56.1 简介
涂料印染工艺是近代发展起来的一种印染新技术,其工艺简单、 色彩浓艳、色谱齐全、花色轮廓清晰,适用于各种印染设备。该工艺可 省去热熔和高效平洗设备,从而减少了印染工序,节省投资,而且不需 后处理,能相应地节约能源,减少环境污染,具有广阔的发展前途。目 前美国和西欧的涂料印染已占印染品的80%以上,我国因受印染黏合 剂的品种、质量、产量等的限制,涂料印染尚达不到国际先进水平。
在国外,涂料印染黏合剂已普遍采用自交联型黏合剂,如目前市 场上销售的德国马底斯公司的HeTizaTin Binder GK、TS、TU等,日本松 井色素的Matzemin Binder MR-96、Matzemin Brig htol Fixer PR和Y等, 大都是以丙烯酸为主体的共聚物乳液。国外根据印染黏合剂的用途 不同,已使品种系列化。
近年来,国内印染黏合剂的开发工作也十分活跃,如天津的705、 202、109、104,上海的BH707及网印黏合剂等。但总的看来,已生产的 品种在手感、牢度及浆料的稳定性等方面与国外同类产品相比,尚有 一定的差距;在品种、产量方面也远不能满足纺织印染部门的需要。
就目前而言,国内外生产涂料印染黏合剂所采用的单体,主要是 丙烯酸酯类,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯等, 它们的聚合体具有透明、耐热、耐光、耐水、柔软等优点,但耐摩性和弹 性较差。当其与丙烯腈、苯乙烯共聚后,可提高其弹性和耐摩性,但手 感变硬。因此,欲得到性能优异的产品,必须恰当地调节单体之间的 配比。从综合性能考虑,印染黏合剂应满足如下需求:
1)在织物上能形成耐摩性好、粘接力强的皮膜,皮膜应无色透明, 加热(约180℃)应不泛黄,对光的稳定性好,老化速度要小。皮膜应具 有最大的曲挠度和良好的弹性,不发硬、变脆,耐折,手感柔软。
2)黏合剂要有适当的结膜速度,皮膜不发粘,吸附性要小;同时黏 合剂应有良好的贮存稳定性,在通常气温下不结皮,并有一定的耐低 温的性能。
3)黏合剂在应用过程中,能从印花滚筒、衬布上迅速地被洗净,印 制性能好,在印机刀口上无橡皮筋状物质。
当然,印染品对黏合剂性能的要求是多方面的。但实践证明,往 往因提高黏合剂的一种性能,也会影响其他性能的提高。例如,要求 牢度高,手感就差;耐温性高,皮膜就不易烘干;印制性好,就需要黏合 剂本身荷电性小和工艺完善。所以,欲求得一种各项性能均良好的黏 合剂是不容易的,必须进行大量的配方筛选和条件试验,以探求其综 合性能的完善。
我们应纺织印染部门的要求,并在1981年开始进行自交联型DE 印染黏合剂的研制,并在1982年10月通过技术鉴定。经过两年多的 实际应用,证明其各项性能指标均能满足生产要求。该黏合剂系以丙 烯酸丁酯为软单体,丙烯腈(或苯乙烯)为硬单体,少量羟甲基丙烯酰 胺为交联单体,经乳液共聚而合成的,再经调制成色浆而印染于织 物上。
56.2 实验
(1)主要原材料
名称 规格 产地
丙烯酸丁酯 含量>95% 西安
丙烯酸2-乙基己酯 含量>95% 北京
甲基丙烯酸甲酯 含量>95% 西安
丙烯酸甲酯 含量>95% 北京
丙烯腈 含量>95% 兰州
苯乙烯 含量>95% 兰州
丙烯酰胺 含量>98% 广州
羟甲基丙烯酰胺 含量>98% 自制
乳化剂A(非离子型) 工业级 西安
乳化剂B(阴离子型) 工业级 大连
(2)配方
m(软性单体):m(硬性单体):m(交联单体,活性单体)=80～85: 12:2～5
我们试验了以下5组配方:
A组:丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、羟甲基丙烯酰胺、丙 烯酰胺。
B组:丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈、羟甲基丙烯酰胺、丙烯 酰胺。
C组:丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺。
D组:丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯腈、丙烯酰胺、羟甲 基丙烯酰胺。
E组:丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酰胺、 羟甲基丙烯酰胺。
上述配方所得产物的应用效果如下:
1)A组配方用在涤棉细布,在130～180℃下经1.5～3 min焙烘; 用在棉布,在102～105℃下汽蒸5 min。经测试,各项牢度可以达到较 高水平,手感和不泛黄性两项指标也较理想。
2)C组配方用在涤棉细布,在180℃焙烘,其各项牢度指标较高, 白度良好;但用于棉布,在102～105℃下汽蒸5 min,刷洗牢度欠佳,其 他牢度较高,手感柔软。
3)B组、D组、E组配方一般性能均与A组、C组两配方相同,但手 感较之更加柔软。本试验以A组配方为主。
(3)工艺流程

(4)操作
在装有冷凝器的反应器中,投入去离子水、乳化剂、部分单体和消 泡剂,开始高速搅拌,乳化1h后,逐步升温到70℃。加入部分引发剂, 继续升温到(85±2)℃,开始滴加剩余的引发剂和单体,1h左右滴加完 毕,继续在76～80℃保温2h。用测定残余单体<1%的方法控制反应 终点。反应结束后,冷却到70℃,抽真空除去未反应的单体,然后用氨 水调pH至中性,再用80～100目锦编筛过滤,即得成品。
(5)产品性能指标
1)外观:白色乳状液。
2)含固量:38%～40%。
3)残余单体:<1%。
4)pH=6.5～7.5。
5)黏度:80～100 Pa·s(25℃)。
6)保存稳定性:温室下6个月。
7)化学稳定性:对多种交联剂不变质及金属盐等较稳定。
8)各项牢度:符合国家标准。
(6)配方筛选依据
1)主单体的选择。现将目前国内外几种黏合剂的主要成分及其 性能列于表1,以供参考。

表1 国内外几种黏合剂性能比较(T/P布8301涂料蓝)

黏合剂 名称	主要成分	含 固 量 / %	结 膜 泛 黄 度	手 感	色 浆 稳 定 性	刷 洗 牢 度 / 级	摩擦牢度 /级		皂洗牢度 /级
							干 摩	湿 摩	退 色	沾 色
网印	丙烯酸丁酯、甲 基丙烯酸甲酯、 丙烯酰胺	36.89	白+	硬	较 稳 定	2～3	1～2	1～2	3	4～5
东风	丙烯酸丁酯、丙 烯腈	38	微 黄	硬	较 稳 定	1～2	1～2	1～2	3	4～5
SP180	丙烯酸丁酯、丙 烯酸、丙烯酸甲 酯、羟甲基丙烯 酰胺	35.64	白+	柔 软	较 差	3	2	2～3	3	4～5
CZF2	丙烯酸丁酯、丙 烯腈、羟甲基丙 烯酰胺	40	白+	柔 软	较 差	3	3	2～3	3	4～5
海瑞柴 林(德 国)	丙烯酸丁酯、丁 二烯、丙烯腈、羟 甲基丙烯酰胺	45	白-	硬	较 差	3	3	2～3	3	4～5
麦支明 (日本)	丙烯酸丁酯、丙 烯腈、羟甲基丙 烯酰胺	38.07	白-	软	较 差	3	2～3	2～3	3	4～5

由表1可以看出,这些黏合剂的组成各异,性能也不相同,这与其 选用的单体有很大关系。现将一些单体聚合后的主要性能列于表2, 以供参考。

表2 几种单体聚合后的性能

聚合物性能 单体	软柔性	耐洗牢度	耐溶剂牢度	耐气候牢度	耐热性
丙烯酸酯 甲基丙烯酸酯 醋酸乙烯酯 苯乙烯 偏二氯乙烯	A A～B C C C	B B C A A	B C D C A	A A A A B	A A C B A

续表

聚合物性能 单体	软柔性	耐洗牢度	耐溶剂牢度	耐气候牢度	耐热性
丙烯腈 丁二烯	C A	A C	A B	A～B	C C～D
2-氯丁二烯 2-甲基丁二烯 乙烯基醚	A A A	A A B	B A B	D C C	D C C

注: A:良好;B:一般;C:较差;D:很差。
根据表2,从综合性能考虑,最佳者为丙烯酸酯,其次为偏二氯乙 烯、丙烯腈、甲基丙烯酸酯和苯乙烯,以醋酸乙烯最差。丙烯酸酯、甲 基丙烯酸酯、丙烯腈和苯乙烯的聚合物性能都较稳定,而聚偏氯乙烯 的水乳液,因其化学性质活泼,在热、光或碱的作下,易失去1分子氯 化氢而形成双键,放置日久会有泛黄现象,故不宜采用作黏合剂的主 单体。从提高黏合剂的牢度、柔软性、耐热性考虑,以丙烯腈或苯乙烯 作硬骨架单体,以丙烯酸酯类作软骨架单体为佳。
2)自交联单体用量的确定。
在黏合剂聚合体中,能产生交联的基团有:—CONHCH₂OH, —NH等。其中,羟甲基丙烯酰胺用来处理织物,可以增加织物的耐折 性能,使织物外观挺括,并有防静电效应。它和丙烯酸酯共聚还可以 提高皮膜的湿洗和干洗牢度。含有自交联单体的黏合剂成膜后,在焙 烘过程中,两个羟甲基之间相缩合,形成交联,由线型大分子形成网状 结构;同时,羟甲基也能与纤维素上的羟基起交联反应,从而提高印花 织物的牢度。
这样,使用自交联型黏合剂可不加或少加外交联剂。关于交联单 体用量对牢度的影响,请参考表3。

表3 羟甲基丙烯酰胺用量对牢度的影响

试样批号	羟甲基丙烯 酰胺	刷洗牢 度/级	摩擦牢度/级		皂洗牢度/级
			干摩	湿摩	退色	沾色
1152 12062 04122 0424 0426 0427 0512 0119	0 0.4 0.6 0.7 0.8 0.9 0.9 2.0	2 2 2～2 3 3～4 3～4 4 3～4	3 3 3 3～4 4 3～4 3～4 2～3	3 4 3～4 4～5 4～5 4～5 4～5 4	3～4 3～4 3～4 3～4 3 3～4 4 3～4	4 4～5 4～5 4～5 4～5 4～5 4～5 4～5

表4 复合乳化剂用量对黏合剂稳定性与牢度的影响

试样编号	OL复合乳化剂加入量 (以单体总量计)/%	乳液稳定性	黏合剂牢度
021 022 023 024 025 026	3 3.5 4 4.5 5 6	C C B A A A	A A A B C D

由表4可以看出,复合乳化剂的加入量以4%为宜。加入量过高 会影响黏合剂的牢度,过低则影响乳液的稳定性。
3)产品应用效果。DE印染黏合剂经西北第一印染厂、陕西第二 印染厂和陕西第三印染厂大样试车,以及黄河棉织厂、陕西第一针织 厂、郑州印染厂等单位小样试验,各项染色牢度指标均达到并超过国 家标准(见表5),印制过程中无凝聚、刀拖、嵌花筒、粘刀口等不良情 况。我们将其与日本产品麦支明MR-96及依那妥K200做了性能对 比,试验结果列于表6、表7。

表5 DE黏合剂的牢度数据(陕西第三印染厂)

项目 指标 品种		刷 洗 牢 度 / 级	皂洗牢度/级		摩擦牢度/级		汗渍牢度/级
			退色	沾色	干摩	湿摩	干烫	湿烫
T/C布	国家标准	2～3	3	3～4	2～3	2	3～4	2～3
	DE胶指标	4	4	4～5	4～5	4	4	4～5
棉布	国家标准	2～3	3	2～3	2～3	2		2～3
	DE胶指标	3～4	4	4	3～4	4		4～5

注:本文所列牢度指标数据除注明者外,均系采用涂料棕FGN 6%。

表6 外观、含固量和色浆稳定性

项目 黏合剂	外 观	含固量/%	pH	结 膜 泛 黄 度	手 感	加 3% FH	加6% 的硫酸铅	加 6% 的 硫 酸 钠	加 6% 的 氯 化 亚 锡	加6% 的硫酸铵
麦支明 MR-96	白 色 乳 胶 液	38～40	7	白	软	不 稳 定	起 皮 筋	起 泡	豆 渣 状	不分层
DE胶	白 色 乳 胶 液	38～40	7	与 麦 支 明 相 似	优 于 依 那 妥 K200	较 稳 定	较 稳 定	稳 定	稳 定	不分层

表7 染色牢度(郑州印染厂测)

项目 黏合剂	刷洗牢度 /级	摩擦牢度/级		皂洗牢度/级		干摩牢度 /级
		干烫	湿摩	退色	沾色
DE黏合剂	3	3	4	3～4	4～5	3～4
麦支明 R-96	3～4	3	4	3～4	4～5	3～4

(7)小结
1)综上所述,DE黏合剂各项技术指标均与日本麦支明MR-96相 似,刷洗牢度略高于麦支明MR-96,手感优于日本产品依那妥K200。 本产品外观颗粒细腻,印制时印花线条轮廓清晰,立体感强,不泛黄, 不粘刀口,可以代替进口产品麦支明MR-96。
2)用苯乙烯取代丙烯腈,也可取得较高的染色牢度。如批号为 840118的DE黏合剂,其刷洗牢度4级,皂洗牢度4～5级,干摩牢度3 级,湿摩牢度4～5级,而且在使用白色涂料时白度较好。用丙烯酸甲 酯取代甲基丙烯酸甲酯,手感有所提高,牢度相同,两者均在纯棉织物 上刷洗牢度略低,用于高温焙烘(>125℃)的工艺效果较好。用丙烯 酸2-乙基己酯也可以明显的提高手感。可见,既保持较高的牢度,又 要求手感柔软,是有潜力可挖的。
56.3 DE 印染黏合剂的中试
(1)主要材料
合成DE印染黏合剂的主要原材料(见表8)国内均有生产,较易 购买。国产丙烯酸酯和丙烯腈一般需清洗或精馏,如用进口产品则可 直接使用。

表8

序号	名称	规格纯度	产地
1 2 3 4	丙烯酸酯 甲基丙烯酸酯 丙烯腈 羟甲基丙烯酰胺	工业>99.5% 工业>98.5% 工业>99% 工业>95%	北京东方化工厂 西安有机玻璃厂 上海石油化工二厂 天津化学试剂厂或自制

续表

序号	名称	规格纯度	产地
5 6 7 8	丙烯酰胺 平平加 十二醇硫酸钠 过硫酸铵	工业>995 工业QS-15 工业>85% 工业>95%	广州南中化工厂 西安石油化工厂 大连油脂化工厂 西安化学试剂厂

(2)主要设备
主要设备有:500 L搪瓷夹套反应釜,换热面积为7 m²的不锈钢或 玻璃冷凝器,高位槽和真空泵等。主要设备列于表9。

表9

序号	名称	规格纯度	数量	备注
1 2 3	搪瓷夹套反应釜 搪瓷夹套反应釜 框式搅拌器	K型500 L K型50 L 与上配套	1 1 2
4 5 6 7 8	不锈钢冷凝器 不锈钢高位槽 引发剂滴加槽 缓冲回收罐 真空泵	蛇形7m2 φ450×1000mm 10 L φ500×900mm 2x-5	1 2 1 1 2	可用玻璃代 可用陶瓷代 玻璃或陶瓷

(3)工艺流程及操作
1)工艺流程图(见图1)。

图1 DE印染黏合剂工艺流程图

1—反应釜;2—搅拌器;3—冷凝器;4—高位槽;
5—滴加槽;6—缓冲回收罐;7—真空泵;8—出料桶

2)操作过程:待整个生产系统安全可靠,能正常运转后,将一次投料 量的2/3的反应单体丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈和加入一定量的 水的反应单体丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺等,分别投入两个高位槽中,将 水化好的引发剂过硫酸铵投入滴加槽中,再将其余1/3的单体、去离子 水和其他原材料,按一定比例和次序投入反应釜中。快速搅拌(二级搅 拌速度为100 r/min;若为一级搅拌,转速不得低于85 r/min),乳化0.5 h, 逐步升温到70℃,滴加引发剂,再加温至85℃,待釜内温度自动上升或 乳液开始出现荧光时,暂停加温。分别滴加引发剂再加温至85℃,待釜 内温度自动上升或乳液开始出现荧光时,暂停加温。分别滴加2/3的单 体,同时滴加引发剂,徐徐不间断滴加,反应温度应保持在85℃以上。滴 加完毕抽样检查,用氨水调整pH至4～5,继续保温2 h,然后冷却并抽出 多余残留单体,调pH至中性,再继续搅拌一段时间,降温,过滤出料。
3)pH、含固量、残余单体量随反应时间的变化:在中试过程中为了 准确控制反应速度,对整个反应过程中的pH、残余单体和含固量进行 了系统试验和分析,抽样分析的结果表明,反应在135 min后含固量基 本稳定,也就是绝大部分单体已经共聚。反应在200 min以上残余单 体低于1.5%,即所有反应已基本结束。
残余单体的量可以反映出反应完全的程度,它是随着反应时间的 延长逐步降低的,故可根据反应中残余单体的测定值来控制反应时间 的长短。图2是反应时间和残余单体量的变化关系。

表10 反应过程中,pH、含固量、残余单体量随时间变化

反应时间	0	20	40	45	100	135		150		160
项目 试样编号	pH	pH	pH	pH	pH	固含 量/%	残余单 体/%	固含 量/%	残余单 体/%	固含 量/%	残余单 体/%
011	7	2	7	6	4～5	45.7	35.1	49.9	1.32	44.9	1.18
012	7	2	7	6	4～5	45.9	1.53	44.2	1.33	44.5	1.16
013	7	2	7	6	4～5	46.0	1.52	44.3	1.30	44.7	1.16
014	7	2	7	6	4～5	46.2	1.53	44.5	1.33	44.9	1.18
015	7	2	7	6	4～5	46.3	1.52	44.7	1.32	44.6	1.17

续表

反应时间	170		185		200		235		终止
项目 试样编号	固含 量/%	残余单子 体/%	固含 量/%	残余单 体/%	固含 量/%	残余单 体/%	固含 量/%	残余单 体/%	固含 量/%	残余单 体/%
011	42.8	0.95	43.3	0.79	44.4	0.53	42.5	0.16	41.1	0.98
012	42.9	1.05	43.5	0.78	44.1	0.52	42.0	0.17	40.7	0.95
013	42.1	1.0	43.7	0.8	44.0	0.52	42.3	0.20	42.0	1.16
014	42.8	1.0	45.7	0.78	44.9	0.58	42.2	0.17	42.1	0.73
015	42.5	0.95	45.6	0.76	44.9	0.51	42.3	0.17	42.2	0.85

注:计时是从70℃引发剂滴加时算起,因在100 min前物料未投完,所以仅观 察pH。由于抽样均在高温时进行,故测得含固量略偏高,残余单体略偏低。反应 在100 min后pH基本稳定在4～5。

图2 反应时间与残余单体量变化曲线图

(4)技术指标
1)外观:白色乳状液。
2)含固量:40%±2%。
3)残余单体<1.5%。
4)pH=6.0～7.5。
5)黏度(25℃):100～500 Pa·s。
6)冻结安定性:-5℃下、16 h内不凝聚。
7)化学安定性:对固化剂FH及氯化锡等稳定。
8)染色牢度:符合国家标准GB411—78。
各项技术指标实际测定值见表11。

表11 各项技术指标测定数据

项目 编号	外观	含固量 /%	残余 单体 /%	pH	黏度 (25℃) /Pa·s	-5℃ 冷冻 16h	加6% 氯化锡	保存期 (常温) /年	牢度
850308	白色 乳状液	40.80	0.895	7	200	稳定	稳定	1	合格
850313 850403 850416 850417	乳状液 乳状液 乳状液 乳状液	40.01 40.99 40.40 41.20	0.929 0.410 0.810 0.40	7 7 7 7	200 190 190 190	稳定 稳定 稳定 稳定	稳定 稳定 稳定 稳定	1 1 1 1	合格 合格 合格 合格

(5)应用效果试验
采用DE黏合剂作色涂料和白涂料试验,各项指标均达到和超过 国家标准。下面将DE黏合剂使用性能与东风牌黏合剂、网印黏合剂 和日本麦支明MR-96黏合剂,在几家印染厂对比试用结果列于表 12、表13、表14中。

表12 各项物理指标与东风牌黏合剂对比(陕西二印850318报告)

项目 名称	刷洗 牢度	摩擦牢度/级		皂洗牢度/级		白度	手感
		干摩	湿摩	退色	沾色
东风 DE	2～3 3	2～3 3	2～3 3	3～4 3～4	4～5 4～5	略黄 白	硬 软

表13 各项物理指标与网印黏合剂对比(西北一印851024报告)

项目 名称	刷洗 牢度	摩擦牢度/级		皂洗牢度/级		白度	手感
		干摩	湿摩	退色	沾色
印网(上海) DE	2～3 3～4	3 2～3	3 4	3～4 3～4	4 4	白 白	软 较网印软

表14 各项物理指标与麦支明MR-96对比(陕西二印850916报告)

项目 名称	刷洗 牢度	摩擦牢度/级		皂洗牢度/级		白度	手感	焙烘温 度/℃
		干摩 湿摩		退色	沾色
麦支明 (日本)	3	4～5	4	3	4～5	白	软	170
DE	4	4～5	4	3～4	4～5	较麦 支明白	较麦支 明软	170

上表中所列各种性能数据表明:DE黏合剂在同类产品中居国内 先进水平,并且在牢度、白度及手感方面,均超过日本黏合剂麦支明 MR-96的指标。证明反应使用效果是很好的。
(6)结论
1)试验结果表明:200 t/a(0.8 t/d)规模的DE黏合剂生产工艺成 熟,技术路线可行,产品质量达到国家标准。
2)DE印染黏合剂经印染厂实际生产试用,能适用于机印滚筒印 花和圆网印花工艺,在机印上无沾花筒、橡皮筋现象发生,印后刀口光 洁,在圆网印花上无堵眼等现象产生。
3)试验表明DE各项物理指标和使用性能均达到和优于东风牌黏 合剂、网印黏合剂及麦支明MR-96黏合剂。
4)DE印染黏合剂常温下保存期1年,不耐暴晒,储存时应妥善 保管。

DE印染黏合剂主要技术规格

项 目	指标
外观 含固量 残余单体 pH 黏度(25℃) 保存安定性(常温) 耐热安定性(>180℃) 冻结安定性(-15℃)	白色乳状液颗粒,细度均匀 38%～40% <1.5% 6～7.5 100～500 Pa·s >6个月 聚合体1.5 h不泛黄 >6h

续表

项 目	指标
化学安定性 牢度	对固化剂FH及金属盐氯化锡等比较稳定 符合国家标准

(7)分析方法
1)甲基丙烯酸甲酯的分析。
A.酸值测定:称取样品1 g(准确到0.0001 g),倒入三角烧瓶中,用 50 mL中性无水乙醇溶解,然后以0.1 mol/L氢氧化钾乙醇标准溶液滴 定,以酚酞作指示剂。

其中:c——氢氧化钾乙醇溶液的量浓度,mol/L;
V——氢氧化钾乙醇溶液的体积,mL;
m——样品质量,g。
B.甲基丙烯酸甲酯的含量测定:
a.原理:氢氧化钾乙醇溶液皂化。
b.操作:取30 g化学纯氢氧化钾,溶于50 mL无水乙醇中,放于暗 处,静置20 h不变色,过滤待用。
用三角瓶内精确称取0.5 g样(精确至0.0001 g),用移液管准确 加入25.00 mL氢氧化钾无水乙醇溶液,盖上盖子,轻轻摇匀,装上空 气冷凝管,在水浴锅上回流1.5 h,进行皂洗,水温保持在85～90℃ 。 回流完毕,将三角瓶取出,冷至室温,用乙醇冲洗冷凝管和三角瓶周 围。以酚酞作为指示剂,用0.1 mol/L盐酸标准溶液滴定至粉红色消 失为止,消耗盐酸的体积为V_样;另外,同时做一空白试验,设没有耗的 盐酸体积为V_空。则有:

2)丙烯酸丁酯的测定。
见甲基丙烯酸甲酯的测定。
3)羟甲基丙烯酰胺的测定。
a.原理:溴双键加成法。
b.试剂:0.2 mol/L溴化钾、溴酸钾混合溶液,0.1 mol/L硫代硫酸 钠标准溶液,6mol/L盐酸,0.5%淀粉指示剂,20%碘化钾溶液。
c.操作:称取0.1 g样品(准确至0.0001 g)于250 mL容量瓶中,加 15 mL水,0.2 mol/L溴化钾、溴酸钾混合溶液30 mL于容量瓶中,加 15 mL 6 mol/L的盐酸溶液,立即盖紧瓶塞,用少量20%碘化钾封口,摇 匀后放暗处静置15 min,然后加入25 mL 20%溶液封口,摇匀后静置 15 min,以少量水冲洗瓶塞。设用0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液的体 积为V_样,同时做一空白试验,设耗去硫代硫酸钠标准溶液的体积为 V_空。则有:

4)成品中双键含量之测定。
a.原理:用溴加成法,双键的含量用溴值表示。
b.步骤:除样品量为1 g外,其余步骤与羟甲基丙烯酰胺的测定方 法一样。

5)丙烯腈含量的测定:用凯氏定氮法测定含量。
6)成品分析方法。
A.乳液外观分析:用玻璃棒把试料均匀地涂布在干净的玻璃板 上,立即用肉眼观察有没有粗粒子及异物,晾干后再观察胶膜的透 明度。
B.保存安定性:将试料在50℃水中放置两星期,观察黏度及外观 变化,不凝聚分层即可(相当于半年的安定性)。
C.黏度的测定:较稀的胶液可用涂4黏度计,或使用NDJ—1旋转 黏度计。
D.各项牢度指标:各项牢度指标的测定系采用5级样卡对比,等 级参照国家标准GB411～432—78“印染棉布”。详见表15。

表15 印染布各项牢度标准

产品名称		日晒 牢度	皂洗牢度		摩擦牢度		湿烫牢 度(白布 沾色)	刷洗 牢度	汗渍牢度		还原 牢度
			白布 沾色	原样 褪色	干摩	湿摩			原样 褪色	白布 沾色
还原及可溶 性还原染料 色布	190±林	7	4	4～5	3～4	2		3～4
	深、中色	6～7	3～4	4～5	3	2		3
	浅色	4	3～4	4～5	3～4	3			4	4～5
硫化及海昌 染料色布	硫化元色布	7	3～4	3	2	1～2
	一般硫化色布	4	3	3	2～3	1～2
精元色布		7	3～4	3～4	2	1～2					3
凡拉明蓝布		5～6	3	4	2～3	1～2		3
一般纳夫妥色布		4	3	3	2～3	1～2
一般活性染料色布		4～5	3	3	3	2～3
酞菁色布		7	4	4	3～4	2～3
一般直接铜盐色布		4～5	3	3	2～3	2～3
印花布		4～5	3	3	2～3	2	2～3		2～3		2～3

注:①日晒牢度为保证指标。
②深、中、浅色的分档,按照GB250—64《染色牢度褪色样卡》,5级及以上为深色,1级及以下为浅色,介于深、浅色 之间者为中色。
E.含固量的测定:称样0.2～0.3 g,放在恒重的称量瓶中,在105～ 110℃电热烘箱中蒸发水分,约4 h后,放在干燥器中30 min后称量。

式中:w——固体含量,%;
m——试样的质量,g;
m₁——残渣的质量,g。
F.耐热安定性:
涂料白FTM 6%调浆印泥在180℃下焙烘1.5 min,不泛黄;或经> 180℃热失重分析。
G.冻结安定性:把试样100 g置于带盖容器中,在-15℃下保存16 h,其后在30℃恒温水浴中放置1 h,观察其状态,无凝聚、分层即可。 若略有颗粒出现,加热到60℃,能恢复到原态也可。
H.耐化学安定性:取样50 mL,加入1.5 mL固化剂FH(或者6%的 氯化亚锡溶液5 mL),搅匀,放置1 h,不起橡皮筋状物、不凝聚即可。 也可用同样方法,试验产品对硫酸锌、硫酸铵、硫酸钠等金属盐类的稳 定性。
I.机械稳定性:可将胶液置于容器中,于1400 r/min高速搅拌下搅 拌1 h,观察其分层情况,不分层为稳定。

西安市产品质量监督检验所

检验报告书

项目	指标要求	结果
1.外观	白色乳状液体,颗粒细匀	合格
2.含固量/%	38～40	40.03
3.残余单体/%	≤1.5	1.05
4.pH值	6.0～7.5	7.30

续表

项目			指标要求	结果
5.黏度(NDJ-79型,25℃)/Pa·s			100～500	190
6.冻结安定性(-5℃)			<16 h,不凝聚	合格
7.化学安定性			对固化剂FH及氯化锡等不凝聚	合格
8.皂洗牢度/级		褪色	3	3～4
		沾色	3～4	4～5
9.摩擦牢度/级		干摩	2～3	3～4
		湿摩	2	3
10.熨烫牢度/级		干烫	3～4	4
		湿烫	2～3	4～5
11.刷洗牢度/级			2～3	3～4
结论	符合所订技术条件