甲基化

    甲基化 : 有机化合物 分子中引入甲基的反应。是^*烷基化反应 的重要类型之一。按照甲基所连接的原子 主要可以分成C—CH₃、O—CH₃、N—CH₃ 等形式。常用的甲基化剂有卤代甲烷、硫 酸二甲酯、甲醇、甲醛、对甲苯磺酸甲酯及 重氮甲烷等。
(1)卤代甲烷的甲基化:CH₃Cl、CH₃Br、 CH₃I常用作C、O及N的甲基化剂(参 见“彻底甲基化”)。

(2)硫酸二甲酯用作酚类甲基化时通常 在NaOH存在下进行:

(3)甲醇的甲基化:特别适用于N-烷基 化,反应要求有硫酸、盐酸存在及在加压、 加热条件下进行。

(4)甲醛的甲基化: 一种特殊的甲基化 剂,和NH₄Cl反应时可制得甲胺及二甲胺:

2HCHO+NH₄Cl→ CH₃NH₂·HCl+HCOOH

4HCHO+NH₄Cl→ (CH₃)₂NH·HCl+2HCOOH

甲醛和伯胺、仲胺在甲酸存在下加热,发生^*还原性甲基化得到叔胺(参见“埃谢伟勒- 克莱克反应”):

(5)对甲苯磺酸甲酯的甲基化:主要用作 N-甲基化。

(6)重氮甲烷的甲基化: N,O的特种甲 基化剂,反应中有N₂逸出。

①R—COOH+CH₂N₂→ R—COOCH₃+N₂

②R—OH+CH₂N₂→ R—O—CH₃+N₂

③R—NH₂+CH₂N₂→ R—NHCH₃+N₂