磷酸酯类

    磷酸酯类 : 在化学上,磷酸酯存在一酯、二酯、三酯,对 称酯和不对称酯,硫醇的酯和硫代酯等 [1]。

R′=H,烷基,芳基,
X=0,S

不对称三烷酯或(硫代)磷酸二烷酯芳 酯,多用于农药,在工业用途方面,磷酸酯 用作硝化纤维素的增塑剂。其后,用作聚氯乙 烯的磷酸酯系增塑剂有: 以磷酸三甲苯酯 [2]为主,此外还有磷酸三辛酯、磷酸三苯 酯、磷酸辛酯·二苯酯、磷酸甲苯二苯酯和磷 酸三(氯乙酯)等。这些磷酸酯一般与树脂的 互溶性较好,但除三辛磷酸酯外,耐寒性都 较差。例如磷酸三甲苯酯具有优良的混合性、 耐挥发性、耐油性和气绝缘性。

[2]

(ClCH₂CH₂O)₃P=O

[3]

磷酸酯的最大特点,是能提高树脂的阻 燃性。它可赋予聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯、 聚酯、聚氨酯、酚醛树脂等各种聚合物以阻 燃性。随着磷酸酯配比的增加,化合物从自熄 性变为不燃性,如再引入卤素,则更能增强 阻燃效果。作为阻燃剂,性能良好的有磷酸三 (氯乙酯)[3]、磷酸三(二氯丙酯)、磷酸三(二 溴丙酯)等。这些均是添加型阻燃剂。嵌入聚 合物链中的阻燃剂有各种含磷多元醇 (用于 聚苯乙烯、聚氨酯发泡,还有Fyrol-6 [4],它 也是磷酸酯,用于硬质聚氨酯泡 沫体。
关于磷化合物的阻燃机理,据认为是在 树脂的热分解过程中,使化学反应转向易于 产生碳的方向进行,由于碳的表面膜在物理 上可隔绝氧化,从而防止了可燃气体扩散和 碳的气化。
磷酸酯一般是由三氯氧化磷与苯酚类和 醇类反应而制得。

[4]

POCl₃+ROH→(RO)₃P=O+3HCl

将五硫化磷和4摩尔的丁醇反应而制得 的二硫代磷酸二丁酯制成锌盐或钡盐[5],可 加至发动机油等润滑油中,它可用作极压添 加剂和洗涤分散剂。

[5]

磷酸三甲酯和磷酸三甲苯酯可加入汽油 中,以提高汽油的辛烷值。此外,磷酸三丁酯 可用作氨基甲酸酯的萃取溶剂和消泡剂。