戊二醛

    戊二醛 :

OHC—(CH₂)₃—CHO C₅H₈O₂ [1]

又称1,5-戊 二醛、1,3-二甲酰基 丙烷、Cidex、Glutarol、Verucasep。 Harries等于1908年 首次制得。无色或浅黄色油状透明液体。略有气 味,能和水蒸气一起挥发。相对分子质量 100.12。相对密度1.106。熔点-14℃。沸点187～ 189℃(分解)、106～108℃(6.666×10³Pa)。 71～72℃(1.333×10³Pa)。折射率1.4200、1.4338 (25℃)。闪点0.72℃。蒸气压2.266×10³ Pa(20℃)。因本品有二个羰基,可以进行许多 化学反应,如水合反应及脱水反应、聚合反应、 缩合反应、氧化反应、与氨或胺反应、与蛋白反 应等。难溶于冷水,易溶于热水、乙醇、乙醚等 有机溶剂。可经皮吸收,对皮肤、眼睛和粘膜有 刺激作用。大鼠经口LD₅₀2382ml/kg(25%溶 液)。
用途: 最早时,本品有一半用于无碳复写 纸微胶囊的固化剂,现在微胶囊材料已被其他 树脂取代,在这方面的需求下降;因本品有优良 的杀菌能力,在常温下低浓度的水溶液对许多 微生物表现出活性,如细菌、病毒、分枝杆菌、霉 菌、细菌芽孢等有很强的杀灭效果,是一种新 的、广谱性的、速效的化学杀菌剂,且对人体的 毒性很低,是我国GB2760—1996规定允许使用 的食品用防腐剂,用于水果蔬菜的保鲜;1973年 世界卫生组织(WHO)推荐本品作为B型肝炎病 毒的消毒剂。本品的二个醛基,化学活性高,是 很好的蛋白交联剂,交联快、产物稳定,因此,它 广泛用于制革及摄影药剂,用本品鞣制的皮革 具有良好的耐汗、耐热、耐皂洗,使皮革制品柔 软、有弹性、表面细腻、绒面均匀,色泽鲜艳等优 点;戊二醛和格氏试剂反应,可制备单酮或1,5- 二酮;本品还用作电子显微镜的试剂(组织固定 剂)。
制法:①由丙烯醛和乙烯基乙醚合成,生 成2-乙氧基-3,4-二氢吡喃,再在盐酸水溶 液中水解,生成粗制[1],蒸出副产物乙醇,然后 用稀碱液中和后,脱色,分出水相,有机相用乙 醚萃取后,回收乙醚,再减压精馏精制,可获得 精制[1]。这是大多数的工业制法。

② 以吡啶为原料,经还原后,生成二氢 吡啶,再与羟胺反应,开环生成戊二肟,进一步 在盐酸溶液中,与亚硝酸钠反应,可制得[1]。

③以糠醛为原料,在镍-铬-铜系催化剂 作用下,于170～180℃及7.6～10.6MPa下,加 氢,生成糠醇,再在γ-Al₂O₃作用下,还原生成 二氢吡喃,二氢吡喃在酸性水溶液中水解,生成 羟基戊醛,进一步氧化,可制得[1]。

④ 以戊二醇为原料,以空气为氧化剂,以 铜-锌或三氧化铬为催化剂,在440～490℃下 进行氧化反应,可制得[1]。
⑤ 以丁二醛为原料,在三苯膦系催化 剂(Wittig试剂)的作用下,生成化合物[2],[2] 在氯化汞作用下,在盐酸水溶液中水解,可制 得[1]。

⑥以烯丙醇为原料,以乙酸汞为催化剂, 与乙烯醇反应,生成烯丙基乙烯基醚,加热,生 成戊烯醛,在甲醇溶液中用过氧化氢氧化,可制 得[1]。