丙醛

    丙醛 :

CH₃CH₂CHO C₃H₆O [1]

又称甲基乙醛, Propionaldehyde、Propanal。无色液体。有刺激性 气味。可燃。天然存在于洋 葱头、苹果、樟脑、百叶玫 瑰、香紫苏、乔松等的精油中。1938年首次合成 了丙醛。相对分子质量58.08。相对密度0.8071。 熔点-81℃。沸点48.8℃、47℃(98.658× 10³Pa)、45℃(91.592×10³Pa)、-38℃(1.333× 10³Pa)。蒸气压34.397×10³Pa(20℃)。闪 点-9℃。燃点207℃。折射率1.3636。粘度 0.320mPa·s(25℃)。本品能与水、二硫化碳组成 二元共沸物,此时本品含量分别为98.1%、 40%,共沸点分别为47.5℃、40℃。本品溶于 水(20℃时20、25℃时44.1)、乙醇,与乙醚混溶。 在紫外线、热、碘的作用下,分解,生成一氧化碳 和乙烷。在催化剂镍、铜、铂、钯的作用下加氢, 生成醇。在费林(Fehling)试剂或托伦斯试剂作 用下可被氧化,即使较弱的氧化剂也可使其氧 化。本品能聚合及共聚。与醇可产生醇醛缩合反 应(在稀碱存在下),生成羟基醛及酮。与过量甲 醛反应,生成甲基丙烯醛。本品有羰基活性基, 能与HCN、RMgI、NH₃等进行加成反应。能被 空气、次氯酸盐等氧化生成丙酸。与乙酐反应, 生成酯。在三乙醇铝作用下,本品可发生季申科 反应,生成丙酸正丙酯。

2CH₃CH₂CHO→CH₃CH₂COOCH₂CH₂CH₃

在催化剂氧化铝存在下,[1]与NH₃在200℃下 反应,生成吡啶碱。在铬催化剂存在下,在600℃ 下与氨反应,可生成丙烯腈。在铜催化剂存在 下,在400℃下与氨反应,生成丙腈。本品与尿素 在酸性条件下反应,可制得白色缩合物。大鼠经 口LD₅₀1400mg/kg。
用途: 本品具有渗透性香气和轻度的催泪 性,用作香料,调制苹果、樱桃、巧克力及洋葱等 香型香精,用于饮料、糖果、焙烤食品,是我国 GB2760—1996规定允许使用的食用香料;有机 合成原料,合成醇酸树脂、橡胶促进剂、防老化 剂、防冻剂、润滑剂、脱水剂;农药原料,生产除 草剂、杀虫剂、防霉剂;医药原料,生产眠尔痛、 乙噻嗪;也用作涂料、塑料、饲料等的原料;乙烯 聚合时的链终止剂;有机溶剂等。
制法:①以丙醇为原料,以重铬酸钾(钠)为 氧化剂;或用三氧化铬和吡啶的混合物为氧化 剂,均可制得[1]。
② 以乙烯为原料,以羰基钴(或铑-三苯 膦配位体化合物)为催化剂,在100～150℃及 15～20MPa下(以羰基钴为催化剂),或在100℃ 及1.27～1.47MPa下(以铑为催化剂),进行氢甲 酰基化(羰基化),可制得[1]。
③其他方法,如环氧丙烷的异构化;1,2- 丙二醇蒸气在氧化硅上脱水;烯丙醇在五羰基 铁存在下重排;正丙醇蒸气在高温下通过铜催 化剂氧化等。均可制得[1]。