丙酸

    丙酸 :

＝CH₃CH₂COOH C₃H₆O₂ [1]

1844年J.Gottlieb首先制得。无色油 状透明液体。有辛辣味。 有刺激性气味。可燃。相 对分子质量74.08。相对 密度0.9930。熔点-20.8℃。沸点141℃、122.0℃ (53.329×10³Pa)、85.5℃(13.332×10³Pa)、 41.7℃(1.333×10³Pa)、4.6℃(0.133×10³Pa)。闪 点60℃。折射率1.3809。粘度1.175mPa·s(15℃)、 1.100mPa·s(20℃)、1.020mPa·s(25℃)、0.965 mPa·s(30℃)、0.668mPa·s(60℃)、0.495mPa·s (90℃)。表面张力27.21×10^-3N/m(15℃)。蒸气 压0.667×10³Pa(28℃)。蒸气与空气形成爆炸混 合物,爆炸极限2.9%～12.1%。与许多物质组成 恒沸物,与水,恒沸点99.98℃(本品含量17.7%); 与甲苯,恒沸点110.45℃(本品含量3%);与邻二 甲苯,恒沸点135.4℃(本品含量43%);与乙苯, 恒沸点131.1℃(本品含量28%)。与水混溶,溶于 乙醇、乙醚和氯仿。本品化学性质与乙酸相近, 可以生成盐、酯、酰卤、酰胺和酸酐。光照下,α氢 可被氯取代。本品有杀菌作用,可抑制细菌生 长,其作用与乙酸相近。刺激皮肤、眼睛和粘膜。 大鼠经口LD₅₀4290mg/kg。
用途:用作香料原料,生产丙酸牻牛儿酯、 乙酯、异戊酯、苄酯和苯乙酯等;用作食品添加 剂,是我国GB2760—1996规定允许使用的食用 香料;其钙盐和钠、钾盐用于食品保存剂和防腐; 饲料添加剂,其钙盐和钠盐在梅雨季节可防止 饲料发霉变质及防止蛋白分解;农药原料,生产 除草剂敌稗;医药原料,生产丙酸睾丸酮(激素) 和丙酸氟氯美松(皮肤用药);过氧化物的原料, 生产过氧丙酰(聚合催化剂);生产丙酸乙烯树 脂、纤维素三丙酸酯和纤维素乙酸丙酸酯的原 料;生产无水丙酸,用于医药和香料;丙酸甲基乙 酯是优良溶剂;其他有机合成原料。
制法:①从木材干馏产物中分离。
②木浆造纸废液浓缩发酵,可制得[1]。
③用费托法以轻质石脑油为原料,在环烷 酸锰的催化作用下,于160～170℃和2.0～ 4.0MPa下,用空气进行气固相催化氧化生产醋 酸时的副产物,在上述条件下,产品中含醋酸 68%、甲酸15%、丙酸10%。
④ 以丙醛为原料,在乙酸锰、乙酸铜催化 剂存在下,在60～70℃及0.65MPa下用空气氧 化,可制得[1]。
⑤ 以乙烯为原料,在镍、铁或钴催化剂存 在下,与一氧化碳、氢和水蒸气进行羰基合成, 反应在高温(130℃)、高压(12MPa)下进行,可制 得[1]。
⑥ 以丙烷为原料,在高锰酸钾存在下,用 空气在110℃下进行液相催化氧化,可制得丙 酮,进一步氧化,可制得[1]。在生成丙酮的同 时,也产生一部分丙烯醛。
⑦丙腈直接水解,可以得到很纯的[1]。
⑧ 以乙醇为原料,在三氟化硼(或碘化镍) 的催化作用下,在240～280℃及10～30MPa 下,与一氧化碳反应,可获得[1]。
⑨ 由戊糖或己糖发酵,也可制得丙酸。
⑩ 以丙烯酸为原料,在铜-钯催化剂作用 下,在25～30℃下加氢,可制得[1]。
(11)以乙酸为原料,在钌催化剂作用下,在 27.2MPa及200℃下羰基化,可制得[1]。
(12)以乙酸甲酯为原料,在铑催化剂作用 下,于150～200℃及5.9MPa下,进行羰基化反 应,可制得[1]。