1，1，1-三羟甲基丙烷三(甲基丙烯酸)酯

    1，1，1-三羟甲基丙烷三(甲基丙烯酸)酯 :

又称2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙 二醇三甲基丙烯酸酯,简称TMPTMA。浅黄色 粘稠性透明液体。相对分子质量338.40。相对密 度1.114。沸点大于190℃(0.133×10³Pa)。闪点 180℃。粘度30～40mPa·s。皂化值491.0。折光率 1.4720。难溶于水,溶于乙醇、乙醚、芳烃和低碳 烃。因有机过氧化物、热、紫外线和放射线而发 生聚合反应,产生三维固化。为此,贮存时,可加 入阻聚剂氢醌单甲酯(浓度为175mg/kg)。本品 不伤害皮肤。大鼠经口LD₅₀5000mg/kg。
用途: 因含有三个不饱和键,可用作多官 能团的单体,用于氯乙烯、聚氯乙烯、合成橡胶 无硫硫化、粘合剂和成型材料等方面。在氯乙烯 方面与增塑溶胶配合使用,使浆料溶胶的粘度 下降,从而改善作业性,从软质至硬质可以自由 调节硬度;此外,利用接枝交联,可提高膜的耐 热性、耐溶剂性和强韧性;在聚氯乙烯方面,可 使交联时间缩至极短,此一优点被用于计算机, 制备耐热的极薄的膜,也用于电线的被膜(利用 紫外线交联);在橡胶硫化方面,对于不能用含 硫物质进行硫化者,本品即可为其代用品,用作 无硫硫化剂,除避免硫的存在外,同时还可改善 产品的耐腐蚀性、耐老化性、色相、永久压缩比、 耐溶剂性和硬度,也可缩短硫化时间;在粘合剂 方面,因本品具有厌氧聚合性,因而可改善粘合 剂的性能,使之成为可利用紫外线、放射线和压 敏性的粘合剂;在成型材料方面,用于甲基丙烯 酸树脂合成时,可提高成品的表面硬度、耐磨 性、耐溶剂性和耐药剂性,也可用于聚酯板,提 高板材的上述功能。本品还可用于紫外线固化 油墨方面。
制法: ①直接酯化法。以三羟甲基丙烷和 甲基丙烯酸为原料在氢氧化钠溶液中直接酯 化,可得粗制[1],然后经萃取、减压精馏等步骤 提纯,可获得[1]。由于本品极易聚合,所以在酯 化反应时,应加入足量的阻聚剂,并将酯化温度 控制在50℃以下。
②酰化法。在搅拌下,在亚磺酰氯中,逐渐 加入甲基丙烯酸,并将反应温度控制在40℃,使 甲基丙烯酸酰化,反应生成的氯化氢和二氧化 硫,随时减压排除;在生成的甲基丙烯酰氯中逐 渐加入已提纯的三羟甲基丙烷,并将反应温度 控制在50℃以下,以防止聚合;反应过程中产生 的氯化氢,借减压排出;生成物依次用稀碱液、 水洗涤,再用萃取剂将[1]从生成的混合物中萃 取出来,减压精馏回收萃取剂后,干燥,可制 得[1]。

上述二法相比,②法的收率及产品质量均较① 法为优。