乙酰乙酸乙酯

    乙酰乙酸乙酯 :

又 称3-氧代丁酸乙 酯、β-丁酮酸乙酯。 Geuther1863年首 次制得。自然界存在 于草莓中。一般情况下,为酮式(92.3%)和烯醇 式(7.7%)互变异构体的平衡混合物:

无色透明油状液体。有水果样香气。可燃。相对 分子质量130.14。相对密度1.0284(20/20℃)、 1.0368(酮式,10℃)、1.0119(烯醇式,10℃)。熔点 -45℃、-39℃(酮式)、-44℃(烯醇式)。沸点 180.8℃、158.2℃(53.329×10³Pa)、138.0℃ (26.664×10³Pa)、118.5℃(13.332×10³Pa)、 105.8℃(7.999×10³Pa)、96.2℃(5.333×10³Pa)、 81.1℃(2.666×10³Pa)、74℃(1.867×10³Pa)、 67.3℃(1.333×10³Pa)、54.0℃(0.667×10³Pa)、 28.5℃(0.133×10³Pa)。闪点84.5℃。折射率 1.4194、1.4425(酮式,10℃)、1.4480(烯醇 式,10℃)。溶于水,能与-般有机溶剂混溶。因 本品分子中有羰基及活性亚甲基,所以反应性 很强,如氧化还原反应;与邻酯的缩合反应;烷基 化反应;与硝酸的缩合反应;邻位烷基化;邻位酰 化;酮分解;自身缩合;迈克尔(Michael)反应;与 氨、苯胺、肼和苯肼反应,可生成亚胺、酰苯胺、 腙和苯腙;可以合成吡啶、吡咯、吡唑酮、嘧啶、 嘌呤和环内酯等杂环化合物;与羟胺反应,可生 成肟;失去一分子水后,生成甲基异噁唑酮;与尿 素反应生成6-甲基脲嘧啶;与苯酚或苯醌反 应,生成色酮或香豆素;可与卤素发生卤代反应; 与芳胺缩合,可生成羟基喹啉;也能发生醇醛缩 合等。对皮肤及粘膜有中等程度的刺激性。小鼠 经口LD₅₀3980mg/kg。
用途: 利用这些反应,可以制备医药,如邻 氯青霉素、磺胺甲基嘧啶等;制备杂环化合物, 如香豆素、色酮、吡啶、异噁唑酮、吡唑啉酮、嘧 啶、吡咯等;合成染料及颜料,如用苯腙衍生物 制备吡唑啉酮,这是彩色照相的染料及瓮染 料;用作食品添加剂的食用香料,调制果香型 如草莓、苹果、杏、桃等香型香精,是我国 GB2760—1996规定允许使用的食用香料;用于 合成香料的原料;制备涂料、树脂时的溶剂;制备 螯合剂,可以改善聚合物的性能;用作油墨增稠 剂;分析试剂,鉴定铊、铜和氧化钙。
制法:①乙酰基乙烯酮与乙醇在催化剂作 用下反应,可用叔胺等碱性催化剂,再将产物精 馏精制。

②在金属钠的作用下,两分子乙酸乙酯进 行缩合,然后将产物精馏,可得到平衡混合物。

③ 乙酰基乙烯酮与无水乙醇在浓硫酸催 化下进行酯化,再将产物减压精馏,可得平衡混 合物。