乙烯酮

    乙烯酮 :

又称Ethenone、Carbomethene。最简单的不饱和 酮。无色气体。有类似氯和乙酐 的刺激气味。可以液化。相对分 子质量42.04。密度1.448g/l。熔 点-151℃。沸点-56℃。溶于乙醚、丙酮、卤代 烃和酯类,微溶于芳烃。化学性活泼,不稳定,需 在低温(-80℃)下保存,在室温下就聚合成二聚 体[2]、四聚体[3]和树脂状物质。

本品与含有活泼氢的化合物起反应,例如 与水反应生成乙酸;与乙醇反应生成乙酸乙酯; 与氨反应生成酰胺;与氰化氢反应生成丙酮腈; 还可与硫化氢、硫醇等反应生成硫代乙酸酐、硫 代乙酸酯等;与烯类化合物可以加成:

与氯或氯化氢反应生成氯乙酰;与碳酰氯 反应,生成丙二酰氯,丙二酰氯水解可得到丙二 酸;与氢氰酸反应生成氰醇[4],氰醇进一步 与[1]反应,可生成α-乙酰氧基丙烯腈[5],此 化合物是合成乙烯基二腈[6]的原料;使[1]与苯 在三氯化铝的催化作用下,进行弗瑞德-克莱福 德(Freidel-Crafts)反应,可以生成苯乙酮。

此外,与烯醇化的羰基化合物(如乙酰丙 酮)反应时,[1]被烯醇乙酰化;与羰基化合物反 应,可生成β-内酯,与甲醛反应,生成丙内酯。 由于乙烯酮本身很难控制,所以几乎都是转变 为乙酸酐、二乙烯酮、山梨酸等中间体来使用。 注意本品有毒,其毒性与光气、氢氰酸相近,吸 入后,刺激呼吸器官,侵入神经中枢,产生肺气 肿及毛细血管充血,高浓度可致死。工作场所最 高允许浓度0.5×10^-6。
用途:用作乙酰化剂;高级酸转变为酸酐的 试剂;乙基纤维素的乙酰化剂;有机合成原料。
制法:①在温度为650～800℃的热裂解管 中,使丙酮蒸气热裂解,可制得[1]。此外,还副 产甲烷和少量一氧化碳和乙烯。生成物经分级 冷却冷凝(深冷分离)后,使它们分离。
② 乙酸或乙酐在温度为700～800℃及 0.05MPa下,以磷酸三乙酯为催化剂,进行脱水 反应,可制得[1]。产品经冷却冷凝后,可得到精 制[1]。
③乙炔和氧的气体,在100℃左右,在氧化 锌、氧化银及氧化钙催化剂存在下,进行气固相 催化氧化,可制得[1]。