薄荷脑

    薄荷脑 :

p-Menthan-3-ol
2-Isopropyl-5-methylcyclohexanol
l-Menthol
dl-Menthol
Menthol racemic
薄荷脑天然存在于椒样薄荷油、日本薄荷油中,少量存在于香叶油等精油中。
薄荷脑有凉爽的薄荷香气。外观为结晶体,沸点216.5℃,n²⁰_D1.460～1.462(过冷时)。
根据RIFM提供的资料,薄荷脑的急性毒性数据:(-)-薄荷脑的口服LD₅₀3.3g/kg(大鼠),皮试LD₅₀>5g/kg(兔子);(±)-薄荷脑的口服LD₅₀3.2g/kg(大鼠),皮试LD₅₀>5g/kg(兔子)。

商品规格

制 造 商	品　型	最低纯度 /%	熔点或凝 固点/℃	[α]20D	闪点 /℃	附　　注
GIV(1961)		(±)	98	25～31	±2°	93
GIV(1961)	Menthol 20		98	27～31	-25°～-15°	93
Rus	天然品	99	41～44		无规定	70
Rus	(±)	99	28～32	—	86	(±)～80%,有其他异构体
H&R(1998)	(-),晶体	99.7	42～43	-51°～-48°	>100	酸值0.28
H&R(1998)	(±)	99	27～28; 30.5～32		-2°～+2°	96
H&R(1998)		液体或晶体	95	—	-5°～+8°	95
TAK(1987)			99	42～43	无规定	85

在薄荷脑的分子结构中有三个不对称碳原子,所以它有四种立体异构体。(Ⅰ)为薄荷脑、(Ⅱ)为异薄荷脑、(Ⅲ)为新薄荷脑、(Ⅳ)为新异薄荷脑。　

此外,由于还存在右旋、左旋、消旋三种光学异构体,所以总共会有12种异构体。
薄荷脑的四个立体异构体,它们的物理性质和毒理性质彼此是不同的。以沸点为例,薄荷脑为216.5℃,异薄荷脑为218.6℃,新薄荷脑为211.7℃,新异薄荷脑则为214.6℃,所以需要使用真空精密分馏才能从这些异构体混合物中分离出薄荷脑。
所有不同的异构体,它们的香气强度和类型以及清凉感也是不同的。合成的(±)-薄荷脑比天然的(-)-薄荷脑香气略弱,而消旋的新异薄荷脑、新薄荷脑、异薄荷脑的香气较差,并有樟脑气息,其他异构体的香气也较差。
在中国、印度、巴西等国家是采用传统的方法,即冷冻结晶法自亚洲薄荷油里离析出(-)-薄荷脑。亚洲薄荷油里含有高达70%～80%的(-)-薄荷脑,除了获得结晶的薄荷脑外,还可得到所谓的去脑油,其内薄荷脑含量为40%～50%,我们称之为薄荷素油,也是一种天然香料产品。
半合成法制取(-)-薄荷脑,系采用蒸馏香茅油获得的香茅醛,或是自桉树油中获得的胡椒酮为原料的。
如采用(+)-香茅醛为原料,可先进行环化,将得到的异胡薄荷醇异构体混合物加以分离,之后再氢化(或先氢化后分离)便获得具有光学活性的(-)-薄荷脑。
将百里香酚催化氢化是合成(±)-薄荷脑的工业生产方法。氢化后的混合物中含有约60%的(±)-薄荷脑,约30%的(±)-新薄荷脑和约10%的(±)-异薄荷脑。经过高效真空精馏,可分离获得所需纯度的(±)-薄荷脑。
使用间甲酚为起始原料,用丙烯进行烷基化生成百里香酚,再经氢化制成薄荷脑,是大型生产中最为广用的方法。

德国H&R公司在20世纪70年代开始用间甲酚为原料合成生产薄荷脑,其年产量已超过1000t。该公司还研制成功了由消旋体制取等同于天然品的左旋薄荷脑的生产工艺(德国专利2109456)。
薄荷脑大量广泛用于食用香精中,尤其是糖果和饮料用香精。此外,在牙膏和某些化妆品用香精,以及医药工业上都广泛应用。IFRA没有限制规定。