芳樟醇

    芳樟醇 :

3,7-Dimethyl-1,6-octadien-3-ol
Linalool
Phantol
Petitgrainol
左旋的芳樟醇天然存在于芳樟叶油、伽罗木油、玫瑰木油、熏衣草油、杂熏衣草油以及香紫苏油等精油里,有的含量高达80%。而右旋的芳樟醇则存在于胡荽子油等天然精油里。
芳樟醇有强烈的铃兰香气,并有木香香调。外观为液体,沸点198℃。
根据RIFM提供的资料,芳樟醇的急性毒性数据:口服LD₅₀2.8g/kg(大鼠),皮试LD₅₀5.6g/kg(兔子)。

商品规格

制 造 商	品名牌号	最低含量 (色谱法)/%	dt2t1	t2/t1	n20D	闪点 /℃
GIV(1984)	Synthetic	96	0.859～0.863	20/4	1.460～1.464	78
BASF(1987)	—	95	0.858～0.867	25/25	1.461～1.465	75
BBA(1990)	Bois de rose	—	0.865～0.875	20/20	1.460～1.465	74
BBA(1990)	Phantol	98	0.861～0.863	20/20	1.462～1.464	77
BBA(1990)	Linalol	96	0.859～0.863	20/20	1.460～1.464	77
BBA(1990)	Linalol 95	93	～0.865	20/20	～1.463	80
H&R(1988)	—	86	0.858～0.861	25/25	1.460～1.464	78
IFF(1992)	Petitgrainol	97	0.877～0.887	20/4	1.460～1.465	77
Rus(1990)	—	97	0.860～0.875	20/4	1.461～1.463	82

传统的制取芳樟醇的方法,是从富含芳樟醇的天然精油中分离而得的。但因受到资源的来源或价格因素,在工业生产应用上日渐减少。
目前在工业上采用较多的是以乙炔、丙酮为起始原料的全合成法,以及以来源极为丰富的α-蒎烯和β-蒎烯为原料的半合成法来大规模地生产芳樟醇。
乙炔、丙酮的全合成法,是先将两者进行缩合得到炔醇,炔醇再经加氢得到烯醇,烯醇再先与双乙烯酮缩合、继之再加热重排得到甲基庚烯酮,后者再与乙炔反应生成脱氢芳樟醇,最后再经选择性加氢便获得芳樟醇。据称,用此法生产的芳樟醇香气质量完全符合调香要求。瑞士的Hoffmann La Roche公司以及德国的BASF公司均采用该路线大规模生产芳樟醇。
乙炔丙酮法是20世纪50年代创立的合成路线。在70年代初,美国的Rhodia公司采用来源丰富的石油化工原料——异戊二烯来合成生产芳樟醇。其基本路线是先将异戊二烯经氢氯化反应生成氯代异戊烯,继之与丙酮缩合生成甲基庚烯酮,再经炔化生成脱氢芳樟醇,最后经选择性加氢成为芳樟醇。
由于松节油的资源特别丰富,全世界的年产量约为30万吨,且又价格适宜,故以富含α-和β-蒎烯的松节油为起始原料的半合成法生产芳樟醇,一直是香料化学家们极感兴趣的研究题材。
在20世纪60年代,美国的Glidden公司和英国的BBA公司就利用β-蒎烯合成生产芳樟醇。有关工艺路线在介绍香叶醇时已作了说明,只是个别工艺细节上略有区别,但基本工艺相同。
后来发现由于从松节油分馏β-蒎烯很费时费力、能耗又很大,在合成芳樟醇时要使用氯化氢气体,存在腐蚀和污染问题。故英国BBA公司在1976年开始用α-蒎烯(经氢化为蒎烷)合成生产芳樟醇。
先将α-蒎烯在镍催化剂存在下进行氢化,得率接近理论量,得到的蒎烷再经氧化得到蒎烷氢过氧化物,将后者还原成蒎烷醇,最后再将蒎烷醇在高温下热解,便获得芳樟醇。

据美国IFF公司有关人员统计,芳樟醇是香水香精、日化产品香精以及皂用香精的配方中使用频率最高的香料品种。芳樟醇现在的世界年产量估计在1万吨左右,除了芳樟醇外,恐怕只有香兰素和苯乙醇的产量能与之相匹敌。
芳樟醇被广泛用于各类日化香精配方中,IFRA没有限制规定。芳樟醇还可用于合成许多其他香料,并且还是合成维生素E的中间体。