乙酐

    乙酐 :

又名乙酸 酐、无水乙酸。无色透明液体。有 强烈的刺激气味。有酸味。易挥 发。易燃。相对分子质量102.09。 相对密度1.0820。熔点-73.1℃。 沸点139.5℃、110℃(39.997× 10³Pa)、82.2℃(13.332×10³Pa)、 70℃(7.999×10³Pa)、44.6℃ (2.000×10³Pa)、36℃(1.333×10³Pa)。闪点 64.4℃、49℃(闭式)。折射率1.3904。溶于水(分 解,形成乙酸),溶于苯、氯仿,与乙醚混溶,遇乙 醇分解。本品有极强的乙酰化能力及抗氧化能 力;水解性强;可与卤素迅速反应;与高碳脂肪酸 反应,可生成高碳酸酐和乙酸,这主要是乙酸的 沸点低于其他脂肪酸,先蒸出乙酸,最后制得高 碳脂肪酸酐;在加热情况下,乙酐可分解为乙烯 酮及乙酸。有腐蚀性及催泪性。刺激皮肤及粘 膜,可引起溃疡。大鼠经口LD₅₀1780mg/kg。工 作场所允许最高浓度5×10^-6。蒸气与空气可形 成爆炸混合物,爆炸极限2.67%～10.13%(体 积)。
用途: 重要的乙酰化剂,可制造纤维素三 乙酸酯、甘油三乙酸酯、乙酰丙酮、乙酰苯、乙酰 水杨酸、甲基乙烯酮、乙酰胺、乙酰氯、肉桂酸、 香料和染料等;医药原料,制备阿斯匹林等;橡胶 改性剂的原料。
制法:①以乙酸为原料,在10～20kPa低压 下及700～750℃下及催化剂有机磷化合物作用 下,加热使乙酸裂解,先生成乙烯酮,再用乙酸 吸收乙烯酮,这是一种化学吸收,乙烯酮与乙酸 反应,生成[1]。吸收在30～40℃及6.6～ 19.7kPa下进行。温度及压力不宜过高,否则将 促使乙烯酮的聚合。

② 以丙酮为原料,在无催化剂的条件下, 在700～800℃及常压下裂解,生成乙烯酮,经淬 冷,再用乙酸吸收,可制得[1]。
③ 以乙醛为原料,在乙酸乙酯溶液中,以 乙酸铜或乙酸钴为催化剂,以空气为氧化剂,在 60℃及101kPa下,进行液相氧化,可制得[1]。 氧化过程中,产生少量水,可使乙酐水解,为避 免水解,应迅速将生成的水蒸除掉。
④ 以甲醇和乙酸为原料,两者先进行酯 化,生成乙酸甲酯,在铑或钯催化剂作用下,再 进行羰基化,可制得[1]。羰基化在175℃及 25MPa下进行。

CH₃OH+CH₃COOH→CH₃COOCH₃+H₂O CH₃COOCH₃+CO→[1]