一氯甲烷

    一氯甲烷 :

CH₃Cl [1]

又称氯甲烷、甲基氯。1835年Dumas等 首次制得。无色气体。有甜味。有醚样 气味。相对分子质量50.49。相对密度 0.921、1.74(空气=1)。熔点-97.6℃。沸点 -23.73℃。临界温度143.1℃。临界压力 6.9MPa。折射率1.3712(-23.73℃)。闪点0℃。 燃点682℃。溶于水(400ml/100ml)、乙 醇(3500)、乙醚、氯仿、苯(4723)、四氯化 碳(3756)、冰醋酸(3679)。与空气组成爆炸混合 物,爆炸极限8.1%～17.2%(体积分数)。本品为 最简单的氯烃化合物,有氯代烃的通性。在干燥 状态下,化学性稳定,在400℃以下,虽与金属接 触也不分解,但有湿气时,在60℃就水解为盐酸 及甲醇。碱的存在对水解有促进作用。与火焰接 触能燃烧,生成氯化氢和二氧化碳。本品能进一 步氯化,生成二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳。 在干燥的乙醚溶液中,本品与钠反应,生成乙 烷。本品与镁反应,生成格氏试剂。
本品在催化剂三氯化铝的作用下,进行羰 基化反应,生成乙酰氯:

CH₃Cl+CO→CH₃COCl

在催化剂作用下,本品与芳烃反应,使芳烃甲 基化:

本品在醇溶液中,与氨反应,生成甲胺的盐 酸盐:

CH₃Cl+NH₃→CH₃NH₂·HCl

本品与酚钠或醇钠的反应,可生成醚:

本品与羧酸盐在300℃下反应,生成酯。本品在 70℃及1.25MPa下与硫氢化钠溶液反应,可生 成硫醇:

CH₃Cl+NaHS→CH₃SH+NaCl

本品有毒,对神经中枢产生障碍,受害者呈 醉酒状。工作场所最高允许浓度100×10^-6。
用途: 致冷工质;有机氯化物的原料;有机 合成的甲基化剂;农药原料,制备除草剂及杀虫 剂;局部麻醉剂;医药及香料原料。
制法:①以甲烷为原料,直接加热氯化,可 制得[1]。
②以甲醇为原料,加热气化,与氯气在三 氯化铝催化作用下,在350℃下反应,可制 得[1]。
③用氯化锌水溶液吸收甲醇蒸气及氯气, 也可制得[1]。
④ 甲醇与氯化氢反应,可制得[1]。
⑤ 二甲醚在100～220℃下与氯化氢在水 溶液中反应,可制得[1]。
⑥ 甲烷与光气在400℃时反应,可制得[1]。

CH₄+COCl₂→[1]+HCOCl