一氯乙酸

    一氯乙酸 :

ClCH₂COOH C₂H₃ClO₂ [1]

又称氯乙酸,简称MCA。 1841年N.Le-Blanc首次 发现。无色或白色斜方晶系 棱柱状晶体。有潮解性。有 酸气味。有α、β、γ、δ四种类型,α为稳定型,其余 均为不稳定型。相对分子质量94.50。相对密度 1.4043(40℃)。熔点62.5℃(α)、56.2℃(β)、 52.5℃(γ)、42.75℃(δ)。沸点187.8℃、174.4℃ (67.66×10³Pa)、160℃(39.997×10³Pa)、132℃ (13.332×10³Pa)、123.2℃(10.132×10³Pa)、104℃ (2.666×10³Pa)。闪点150℃。折射率 1.435(55℃)。易溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、 苯、二硫化碳和二氯乙烷。本品含氯原子及羧基 两个官能团,能进行许多化学反应。亲核取代反 应,氯原子可被羟基、氨基、氰基、硫醇等取代, 生成醇酸、氨基乙酸(甘氨酸)、氰基乙酸、巯基 乙酸;氯原子被乙二胺取代后,生成乙二胺四 乙酸;也可被苯酚取代。α-碳原子上的氢,可继 续被氯取代,生成二氯乙酸、三氯乙酸;羧基能 与碱、醇、酰基化剂等反应,生成盐、酯、酰化物。 用氢化铝锂还原,生成乙醇。本品的乙醇溶液在 紫外光照射下,可分解为甲醇、乙醛和氯化氢。 在脱水剂(如五氧化二磷)存在下,脱水生成氯 乙酸酐。本品一个重要的作用,就是可与羟基多 糖反应,生成羧甲基纤维素及羧甲基淀粉等。有 强腐蚀性,能腐蚀金属,破坏橡胶和软木塞。毒 性强,有刺激性,附着在皮肤上,能引起烧伤及 坏疽。大鼠经口LD₅₀76mg/kg。
用途: 用作有机合成原料,生产氯乙酰 氯、氰基乙酸、甘氨酸、氯乙酸甲酯、氯乙酸乙 酯、氯乙酸辛酯、丙二酸、丁二酸、乙二胺四乙 酸;染料原料,生产靛蓝、瓮染料、分散荧光黄、 萘氨基乙酸类染料及印染助剂甲氨基乙酸;日 用化工原料,生产冷烫精巯基乙酸、清洗剂羟 基乙酸、香豆素,其钙盐可用作脱毛剂,其胺盐 及钠盐可合成洗发剂;也用作表面活性剂及香 料原料;农药原料,生产除草剂及杀虫剂,如2, 4-二氯苯氧基乙酸、甲草胺、乐果、巯基乙酸 异莰酯、α-萘乙酸及氟乙酰胺等;生产植物生 长调节剂;医药原料,制备肾上腺素、氯霉素、 丙二醇酯、咖啡碱和氨基乙酸;此外,还用作羧 甲基纤维素、羧甲基淀粉、增塑剂、显影剂、β- 紫罗兰酮等的原料。
制法:①以醋酸为原料,在红磷、硫磺或 碘的催化作用下,与氯在90～100℃下反应,可 制得[1]。根据氯化深度及所用催化剂的不同, 可同时副产二氯乙酸和三氯乙酸。为了抑制 副产物,在反应过程中可添加少量乙酸锰(或 乙酸铬)。
② 以三氯乙烯为原料,在90%硫酸作用 下,进行水解,水解在常压、160～180℃下进行, 可获得较纯的[1]。
③氯乙醇为原料,用60%的稀硝酸进行氧 化,反应在60℃左右进行。由于硝酸的反应选择 性不高,会产生副反应,因此,常用冰醋酸为稀 释剂,来减缓副反应的产生。

ClCH₂CH₂OH+HNO₃→[1]+H₂O+NO