吡喃酮类

    吡喃酮类 : 六员环状醚化合物的 基本结构是α-吡喃及γ-吡喃[1]、[2]。实际 上这种化合物并不存在,但其氧化产物α-吡 喃酮及γ-吡喃酮却是存在的。
苯并吡喃酮类,有许多是重要的天然化 合物。香豆素 [5]是苯并-α-吡喃酮,色酮 [6]是苯并-γ-吡喃酮,呫吨酮[7]是二苯并- γ-吡喃酮。
苹果酸在浓硫酸的作用下,得到香豆酸 [8],经脱羧即可合成α-吡喃酮 (沸点 209℃)。
α-吡喃酮与具有共轭双键的δ-二酮的性 质相同。可进行Diels-Alder反应。
在γ-吡喃酮化合物中,最易合成的是2, 6-二甲基-γ-吡喃酮[10],它可由两分子乙酰 乙酸乙酯缩合而成的脱氢乙酸 [9]制得。
如下所示,γ-吡喃酮通过共振而达到稳 定,但不显示α-,β-不饱和羰基化合物的反 应性或羰基特有的反应。

在自然界存在的γ-吡喃酮化合物中,著 名的有曲酸 [11]和麦芽酚 [12]。
香豆素可由水杨醛经Perkin’s反应 合成。

α-吡喃 [1]

γ-吡喃 [2]

α-吡喃酮 [3]

γ-吡喃酮 [4]

香豆素 [5]

色酮 [6]

呫吨酮 [7]

[5]

曲酸 [11]

麦芽酸 [12]

黄酮 [13]

柯因 [14]

非瑟酮 [15]

香豆素[Coumarin,1,2-benzopyrone]又名1,2-苯并吡喃酮,或氧杂萘邻酮。白色 斜方晶体或结晶粉末,分子量146.15,相对 密度0.935 (20℃),熔点69～71℃,沸点 299～301℃,不溶于冷水,溶于热水、乙醇、 氯仿、乙醚、苯。
香豆素存在于紫苜蓿等中,可作香料用。 香豆素的羟基取代物大量存在于自然界的树 皮中。色酮的2-苯基取代衍生物就是黄酮类 [13]。许多天然色素具有这种骨架。特别是 黄酮的羟基取代物,作为植物中的黄色色素 广泛存在。例如白杨芽的色素-柯因(5,7-二 羟黄酮)及喜马拉雅山的色素-非瑟酮(漆树 黄酮,3,7,3′,4′-四羟黄酮)[15]等。香 豆素是重要的香料,用作定香剂,用于配制 香水、花露水、香精,是肥皂、洗涤剂调合 香料的主要原料。也作电镀增光剂,油墨、涂 料的增香剂,杀菌剂、血液阻凝剂。