氨基腈类

    氨基腈类 : NH₂CN,由石 灰氮(氰氨化钙)制得的各种含氮化合物,称 为石灰氮产品或氨腈类产品。过去,三聚氰 胺 (密胺) 用石灰氮制造,但现在可由尿素 制得,主要的氨腈类产品,有氨基氰、双氰 胺、硫脲等,其中双氰胺的产量占大部分。
(1)石灰氮[CaCN₂](nitrolime;calcium cyanamide) 又名氰氨化钙。纯者为无色六 方晶系结晶,含有微量杂质者颜色发灰,有氨 气味,熔点1300℃,低于沸点时即开始升华。 相对密度2.29,微溶于水,呈碱性。吸湿性 强,有刺激性和腐蚀性,有毒! 吸入后产生氰 基氰而引起中毒。有自燃性,与水接触缓慢分 解。
石灰氮由碳化钙(电石)在1000℃以上 的高温下与氮气反应而制得,主成分为氰氨 化钙。

CaC₂+N₂→CaCN₂+C

石灰氮与水接触时逐渐分解,生成氨基 氰、尿素和氨等,长期以来作为迟效性氮肥 使用。
(2)氨基氰[NH₂CN](cyanamide) 石灰氮为碱性化合物,与水和二氧化碳中和, 制得氨基氰水溶液。

CaCN₂+H₂O+CO₂→ CaCO₃+H₂N—CN

氨基氰与碳化二亚胺之间有如下的互变 异构关系。

H₂N—C≡NHN=C=NH

氨基氰又名氨基甲腈,无色针状结晶,分 子量42.04,相对密度1.282(20℃/40℃),熔 点42℃,沸点140℃ (2.53kPa)、折射率 1.4418 (48℃)。易溶于水、乙醇、乙醚、苯、 氯仿和丙酮,微溶于二硫化碳,易聚合。在 122℃时变为双氰胺。对皮肤和粘膜刺激性极 强,能引起皮炎,吸入本品蒸汽会引起头痛 和呕吐。本品与氨反应生成胍,与H₂S反应 生成硫脲。聚合物有二聚和三聚物,主要用 作医药中间体及制氰尿酰胺等。
(3)双氰胺[H₂(CN₂)₂](dicyandiamide) 将氨基氰的水溶液用氢氧化钙使之成为碱 性,加温至80℃,冷却即可析出二聚体—— 双氰胺。

双氰胺又名氰基胍,白色单斜晶系菱形 晶体。分子量84.08,相对密度1.40 (25℃), 熔点209℃。微溶于水、乙醇,难溶于苯、乙 醚。加热到熔点后发热生成三聚氰胺等。其 水溶液略呈中性。可直接用作环氧树脂固化 剂、硝酸化抑制剂等。主要用作三聚氰胺、胍 盐的原料。用福尔马林将其树脂化,可用作 制成絮凝剂、固色剂或医药和农药的中间体, 用作胍胺(三聚氰二胺)类的原料。此外,还 用于纤维加工剂粘合剂、涂料、淀粉糊添加 剂、合成洗涤剂、稳定剂及复合肥料。
(4)胍盐(guanidine salt) 将双氰胺和 氨盐一起加热至200℃左右,即得胍盐。

常用的胍盐有盐酸胍、碳酸胍、磷酸胍、 硝酸胍等。盐酸胍可用作医药、农药和染料 的中间体; 碳酸胍可用作为表面活性剂的添 加剂:磷酸胍可用作防燃剂、防水剂。另外, 硝酸盐可用作硝基胍 (火药) 的原料。
(5) 氨基胍盐 (amino guanidine salt) 将硝基胍还原,或者将硫酸肼加至氨基氰水 溶液中反应,即可制得氨基胍。可用作医药 的中间体。