2-乙酰基丁内酯

    2-乙酰基丁内酯 :

又称α-乙酰丁酸内酯、3-乙酰基二 氢-2(3H)-呋喃酮、 α-(2-羟乙基)乙酰 乙酸γ-内酯,α-乙酰 基-γ-羟基丁酸 γ-内酯。无色透明液 体。有醚样气味。相对 分子质量128.12。相对密度1.1846。熔 点-12～-13℃。沸点142～143℃(4.000× 10³Pa)、130～132℃(2.400×10³Pa)、107～ 108℃(0.667×10³Pa)、96℃(0.400×10³Pa)。闪 点大于110℃。折射率1.4562。可溶于有机溶剂, 溶于水,本品在水中的溶解度为20%(体积分 数),水在本品中的溶解度为12%。与铁接触,呈 蓝色至浅蓝色。
用途: 将乙酰基进行烷基化,可制备许多 香料;本品用作合成3,4-双取代基吡啶和5- (β-羟乙基)-4-甲基噻唑的原料;本品经氯 化、水解氯代乙酰丙醇,进一步合成维生素B₁; 本品也用作农药原料。
制法:①在无水乙醇中,由乙酰乙酸钠与 环氧乙烷反应。
② 乙酰乙酸乙酯(或乙酰乙酸甲酯)在无 水乙醇中,以金属钠为催化剂,与环氧乙烷反 应,可制得[1]。如果用甲酯,则在无水甲醇中反 应,亦可制得[1]。反应在0℃左右进行。最后 精馏精制。

③ γ-丁内酯与乙酸乙酯在催化剂钠或氨 基钠的作用下缩合,可制得[1]。

④ 以冰醋酸为原料,在磷酸三乙酯存在 下,在750～780℃温度下裂解,可制得乙烯酮, 乙烯酮在低温下聚合生成二聚物双乙烯酮, 经精馏提纯后,双乙烯酮在硫酸的催化作用 下,与无水乙醇进行酯化反应,生成乙酰乙酸 乙酯[2],然后再按②与环氧乙烷缩合,经有机 酸中和后,将油层分出,水洗后,再减压精馏, 收142～143℃(4.000×10³Pa)的馏分,可制 得[1]。